Хлоранизол

Cтраница 3

Превращаются в соответствующие альдегиды в аналогичных условиях. Этот метод был с успехом применен для получения альдегидов из анизола, феиетола, m - хлоранизола, м-хлорфеиетола, дифенилового эфира, вератрола, диэтилового эфира пирокатехина, димети-лового эфира резорцина и а - и - иафтиловьгх эфиров. [31]

Анализ литературных данных, касающихся взаимодействия органических галоидных производных с четыреххлористым кремнием и натрием по-казывает. Хлорарилы с заместителями, обладающими значительными - / - и М - эффектами ( например, п-дихлорбензол, n - хлоранизол), реагируют с натрием и SiQ4, но иногда с небольшими выходами, так как натрийорганические соединения, образующиеся из таких хлорарилов, нестойки и легко распадаются. [32]

Алкилврование w - хлоранизола пентеном-1 в присутствии ВРз. [33]

Хлоранизол, подобно о - и тг-фторанизолам, хорошо смешивается с катализатором, поэтому реакция протекает в гомогенной среде, не сопровождается побочными процессами, на протяжении всего опыта реакционная смесь остается почти бесцветной, прозрачной жидкостью. При алкилировании пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном образуется смесь моно - и диалкил-4 - хлоранизолов, с пентеном-1 получается только моновтор. Моно-и диалкил-4 - хлоранизолы легко и довольно четко разделяются фракционированием в вакууме. Из алкилата, полученного с циклогексеном, перегонкой отделялся 2-циклогексил - 4-хлоранизол, а 2 6-дициклогексил - 4-хлоранизол оставлялся в перегонной колбе. При комнатной температуре он быстро кристаллизовался в бесцветные или желтоватого цвета иглы, которые хорошо перекри-сталлизовываются из эфира. [34]

При взаимодействии га-хлоранизола с пропиленом в присутствии BF3 - H3P04 выход 2-изопропил - 4-хлоранизола ( в зависимости от условий) колеблется от 51 до 76 %, а 2 6-диизопропил - 4-хлоранизола от 22 до 42 % от теорет. Чем выше температура в пределах 40 - 80, тем выше выход 2-изопропил - 4-хлоранизола и ниже выход 2 6-диизопропил - 4-хлор-анизола ( начиная с 60); чем больше количество BF3 - H3P04 в пределах 0 2 - 0 4 моля на 1 моль пропилена, тем ниже выход 2-изопропил - 4-хлор - анизола. Выход диизопропил-4 - хлоранизола при этом почти не меняется. [35]

Хлоранизол, подобно о - и / г-фторанизолам, хорошо смешивается с катализатором, поэтому реакция протекает в гомогенной среде, не сопровождается побочными процессами, на протяжении всего опыта реакционная смесь остается почти бесцветной, прозрачной жидкостью. При алкилировании пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном образуется смесь моно - и диалкил-4 - хлоранизолов, с пентеном-1 получается только моновтор. Моно - и диалкил-4 - хлоранизолы легко и довольно четко разделяются фракционированием в вакууме. Из алкилата, полученного с циклогексеном, перегонкой отделялся 2-циклогексил - 4-хлоранизол, а 2 6-дициклогексил - 4-хлоранизол оставлялся в перегонной колбе. При комнатной температуре он быстро кристаллизовался в бесцветные или желтоватого цвета иглы, которые хорошо перекристаллизовываются из эфира. [36]

Токсичность эфиров для членистоногих резко возрастает при переходе от соединений предельного ряда к алкиларило-вым эфирам. Особенно токсичны эфиры, в ароматическом и алифатическом радикалах которых имеются различные заместители. Например, 2 4-динитроанизол обладает настолько сильным инсектицидным действием, что в течение ряда лет применялся в армии США для борьбы с педикулезом. Хлоранизолы также проявляют заметное инсектицидное действие. Алкилари-ловые эфиры, содержащие в ароматическом и алифатическом остатках заместители, обнаруживают активность ювенильных гормонов [112-119], причем активность соединений с разветвленной алифатической цепью выше, чем у соединений нормального строения. [37]

Токсичность эфиров резко возрастает при переходе от соединений алифатического ряда к соединениям ароматического ряда. Особенно токсичны эфиры, содержащие в ароматическом радикале различные функциональные группы или галоиды. Так, например, 2 4-динитроанизол обладает настолько сильным инсектицидным действием, что в течение ряда лет применялся в армии США для борьбы с педикулезом. Хлоранизолы также являются сильными инсектицидами, их активность возрастает с накоплением атомов хлора в молекуле. [38]

С пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном образуются 2-алкил - 4-хлор-анизолы и 2 6-диалкил - 4-хлоранизолы с общим выходом 90 - 99 % от теоретического. С пентеном-1 получается только 2-втор. Реакция не сопровождается побочными процессами, а поэтому продукты получаются высокой чистоты. Моно - и диалкил-4 - хлоранизолы легко разделяются ректификацией, особенно циклогексилзамещенные п-хлоранизола. [40]

Хлоранизол алкилируется олефинами в присутствии BF3 - H3P04 приблизительно так же легко, как и тг-фторанизол. С пропиленом, буте-ном-2 и циклогексеном образуются 2-алкил - 4-хлоранизолы и 2 6-диалкил - 4-хлоранизолы с общим выходом 90 - 99 % от теорет. С пентеном-1 получается только 2-втор. Реакция не сопровождается побочными процессами, а поэтому продукты получаются высокой чистоты. Моно - и диалкил-4 - хлоранизолы легко разделяются ректификацией, особенно циклогексилзамещенные n - хлоранизола. [41]

Галоиданизолы представляют собой соединения весьма реакционно-способные. Они очень легко алкилируются олефинами в присутствии BF3 и его комплексов с ортофосфорной кислотой и этиловым эфиром и образуют алкилгалоиданизолы с хорошим выходом. В ряду галоиданизолов активность падает с увеличением молекулярного веса галоида. Как и в случае галоидфенолов, наиболее активными в изученных условиях являются фторанизолы. Приблизительно такой же реакционной способностью обладают хлоранизолы, и наименее реакционноспособными являются броманизолы. Фтор - и хлоранизолы легче алкилируются олефинами, чем анизол и даже фенол. Со всеми изученными олефинами они образуют алкилгалоиданизолы с выходом, близким к количественному. [42]

Галоиданизолы представляют собой соединения весьма реак-ционноспособные. Они очень легко алкилируются олефинами в присутствии ВРз и его комплексов с ортофосфорной кислотой и этиловым эфиром и образуют алкилгалоиданизолы с хорошим выходом. В ряду галоиданизолов активность падает с увеличением молекулярного веса галоида. Как и в случае талоидфенолов, наиболее активными в изученных условиях являются фторанизолы. Приблизительно такой же реакционной способностью обладают хлоранизолы, и наименее реакционноспособными являются бром-анизолы. Фтор - и хлоранизолы легче алкилируются олефинами, чем анизол и даже фенол. Со всеми изученными олефинами они образуют алкилгалоиданизолы с выходом, близким к количественному. [43]

Выход диизопропил-4 - хлоранизола при этом почты не меняется. При молярных отношениях 4-хлоранизола, пропилена и BF3 Н3РО4, равных 4: 1: 0 3, получается только 2-нзопропил - 4-хлоранизол с выходом 76 % от теоретического. Максимальный общий выход моно - и диизонропил-4 - хлоранизолов равен 98 % от теоретического и получается при молярных отношениях реагентов и катализатора 3: 1: 0 2 и температуре 60 С. Эти условия являются оптимальными и для алкилировашш 4-хлоранизола бутеном-2. Они позволяют получать 2-втор. При молярных отношениях 4-хлоранизола, бутена-2 и BF3 Н3Р04, равных 3: : 1: 0 3, и температурах 60 и 40 общий выход моно - и дивтор. [44]

Страницы: 1 2 3 4