Хлорапгидрид

Cтраница 3

Реакция взаимодействия: хлорал гидрида Бойда и алкоголятов спиртов была изучена в 1929 г. А. Е. Арбузовым и С. Л. Арбузовым [1] при разрешении вопроса о строении хлорапгидрида Пойда. [31]

Авторы считали, что если эта реакция приведет к образованию диэфи-ров, идентичных диэфирам трифопплметилфосфпловой кислоты, полученным, действием эфирон фосфористой кислоты па трифепилбромметан - вопрос ( строении хлорапгидрида будет решен в пользу пятивалентного фосфора. Однако при проведении реакции были встречены трудности, и получить дпэфыры не удалось. Во всск случаях были получены хлор-эфиры. Второй атом хлора пи при каких условиях на OR по заменяется. [32]

Стоит упомянуть о том, что полимер, подученный путем полимеризации акрилилхлорида, согласно Штаудингеру 11924 ], не имеет одинаковый состав с продуктом, полученным при действии тионнлхлорида или хлорапгидрида фосфорной кислоты на полиакриловую кислоту. Этот факт Штаудипгер объясняет тем, что превращается лишь часть карбоксильных групп по лимера. [33]

Зависимость приведенной вязкости полиарилата Ф-2 от продолжительности поликонденсации при 50 С в ацетоне. [34]

Значительное увеличение приведенной вязкости полимера при его обработке хлорангидридом терефталевой кислоты с триэтиламипом в ацетоне дает основание полагать, что в данном случае концевые фенольные гидрокси-лы полимерных цепей реагируют с хлорапгидридом терефталевой кислоты с последующим взаимодействием оставшихся концевых феиольпых групп с хлорангидридными, появившимися на концах полимерных цепей. [35]

Из этого следует, что поли-3 3-бмс - ( хлорметил) оксатриметиленоксид, несмотря на наличие в его молекуле гид-роксильных групп, соединенных с алифатическим радикалом, менее реакци-онноспособен в поликонденсации с хлорапгидридом терефталевои кислоты, чем 4 4 -диоксидифенил - 2 2-пропан; правда, это различие в реакционной способности сравнительно невелико. [36]

Другой метод, оказавшийся пригодным во всех исследованных случаях, основан на том, что атомы хлора в настоящих хлорангидридах у-дшсарбонсвых кислот значительно легче вступают в реакции, чем атомы хлора дихлор-у-лактонов, таутомерных хлорапгидридам. Кроме того метод был проверен на хлорангид-ридах хлорфумаровой, хлормалеиновой и дибромфумаровой, дибром-малеиновой кислот. [37]

Фосген, как уже указывалось выше, является хлорангидридом угольной кислоты, чем и определяется его химическое поведение. Как большинство хлорапгидридов карбоновых кислот, фосген представляет собой весьма реакциониоспособиое соединение. [38]

Смесь нагревают в течение 1 часа на кипящей водяной бане и затем, пока содержимое колбы еще не остыло, добавляют 400 мл сухого бензола. Бензольный раствор хлорапгидрида фенилуксусной кислоты сливают с остающейся в колбе фосфористой кислоты на 75 г ( 0 56 мол. Реакция вначале идет бурно, почему необходимо охлаждение. Эфирно-бензольный раствор промывают 100 мл воды ( примечание 3) и сушат 40 - 50 г хлористого кальция. Раствор фильтруют с отсасыванием ( примечание 4) в 1-литровую клайзеновскую колбу и растворитель удаляют отгонкой в вакууме ( примечание 5); остаток представляет собой коричневое масло, которое при охлаждении застывает. [39]

В соответствии с этим для полного превращения амина в ацильное производное целесообразно применять избыток кислоты и отгонять образующуюся при реакции воду. Реакции ацилирования хлорапгидридами и ангидридами кислот практически необратимы н потому могут быть проведены с применением ацилирующего агента п количестве, близком к теоретическому. [40]

По мере удлинения углеродной цепи алкила у С5 их растворимость в воде уменьшается ( напр. N-ацилпроизводные при взаимодействии хлорапгидридов к-т с их Ag - co - лями. [41]

ОН-группы, которая должна отделиться в случае участия в реакции кислоты ( стр. Этим объясняется высокая активность хлорапгидридов тз процессах поликонденсации. Любопытно, что при проведении поликонденсации в водных эмульсиях практически не приходится считаться с процессом гидролиза хлорангидридов, хотя в обычных условиях их считают неустойчивыми по отношению к гидролизу. [42]

Хотя этерификация по Фишеру представляет собой удобный способ получения сложных эфиров, он, конечно, не является единственным. Второй метод получения эфиров основан на реакции хлорапгидридов со спиртами. [43]

Все сказанное о взаимодействии спиртов с хлористым тпонилом по механизму S i может быть, по-видимому, применено с небольшими изменениями к другим реакциям SNi, ведущим к галогенидам. Однако взаимодействие Sii аминов с азотистой кислотой и ее хлорапгидридом требует несколько иной схемы. [44]

Однако надо убедиться в том, не содержит ли молекула шлогонопроизводного групп, которые в свою очередь могут быть затронуты реакцией. В то время как, например, хлорангидриды о-оксикарбпновмх кислот гладко реагируют, реакция с хлорапгидридом антранилонои кислоты совершенно не проходит. [45]

Страницы: 1 2 3 4