Cтраница 2
Проведено дальнейшее полимераналогичное превращение по-ливинилоксиэтиламина реакцией его с хлорацетатом атрия. Изучалась возможность получения линейных и стереорегулярных полимеров N-винилдифениламина, наиболее стабильного и легко синтезируемого из числа виниламинов. [16]
Интересно ( см. табл. 1), что скорость перегруппировки хлорацетата ( XVI; X Cl, Y ОСОСНз) почти в 25 раз меньше скорости перегруппировки соответствующего бромида, в то время как иод-ацетат ( XVI; X I, Y ОСОСНз) перегруппировывался примерно в семь раз быстрее. В случае если относительные скорости определялись только способностью нести отрицательный заряд, как в XVIII, они изменялись бы параллельно электроотрицательностям галогенов. Однако в действительности относительные скорости следуют за изменением поляризуемости галогенов и легкости разрыва связи галоген - углерод. Переходное состояние, подобное изображенному формулой XVIII, предполагает, что реакция является исключительно интрамолекулярной. Хотя это положение экспериментально строго и не установлено, условия, при которых происходит реакция, не благоприятствуют участию истинно ионного механизма. Те же соображения применимы, разумеется, и к перегруппировкам дибромида, интрамолекулярный характер которых является общепризнанным. [17]
Смешивают равные объемы 2М моно-хлоруксусной кислоты и 2 М раствора хлорацетата аммония. [18]
Способ получения производных 4 5 -дигидрофуранокумаринов [90] заключается в превращении оксикумарина в хлорацетат ( СХП), который далее подвергают перегруппировке по Фрису. [19]
Через час реакционную массу охлаждают, отфильтровывают окрашенный в пурпурный цвет загрязненный хлорацетат и перекристаллизо-вывают его из горячей воды. После вторичной перекристаллизации из кислого раствора в присутствии бисульфита натрия и угля получаются окрашенные в слегка фиолетовый цвет кристаллы, которые промывают абсолютным спиртом и эфиром. [20]
К 60 частям этилендиамина в 600 частях воды прибавляют 466 частей хлорацетата натрия и 212 частей карбоната натрия. Смесь оставляют при температуре 90 - 95 в течение 8 - 10 час. [21]
Смешивают равные объемы 2 М монохлоруксус-ной кислоты и 2 М раствора хлорацетата аммония. [22]
Интересно отметить, что скорость образования фенилфеноксиуксусных кислот как из фенолятов и хлорацетата натрия, так и при омылении амидов сильно зависит от строения исходного фенола. Наименее быстро образуются кислоты из дибромоксидифенила и трибромоксидифенила. Влияние хлора менее значительно. [23]
Эти производные можно получить в результате реакции свободной аминокислоты с бромацетатом, иодацетатом или хлорацетатом; бромацетат значительно более реактивен, чем остальные, и служит избирательным реагентом. Корман и Кларк [79] применили бром-ацетат магния в водной суспензии гидроокиси магния и нашли, что большинство изученных аминокислот превращались в дикар-боксиметилпроизводные. [24]
Так же получено соединение С16Н32 - Hg ( CH2ClC02) 2 взаимодействием гексадеценл с раствором хлорацетата ртути в хлоруксусной кислоте. [25]
В этой же таблице приведены не описанные в литературе феноксиуксусные кислоты, полученные нами взаимодействием соответствующих фенолятов с хлорацетатом натрия в водном растворе или омылением амидов. [26]
В связи с изложенным нами было предпринято специальное исследование по изучению реакции различных фенолятов с хлорацетамидом, хлор-ацетанилидом и хлорацетатом натрия - как с целью изучения оптимальных условий реакции, так и с целью накопления фактического материала it составления таблицы температур плавления этих производных. [27]
Хвастокс 72 Хет 155 Хингидрон 188 Хинолин 189 п - Хинондиоксим 189 Хлоразон 146 Хлораль 190 Хлоранил 190 Хлоранилин 190 Хлорацетат амида канифоли я - Хлорбензил 191 Хлорбензол 7 ел. [28]
Константы равновесия ассоциации гуанидиния с карбоксилатными анионами варьируют от 0 37 М - для ацетата до 0 43 М - для хлорацетата и 0 55 М - для сукцината, и это указывает, что основность оксианиона оказывает незначительное влияние либо совсем не оказывает его. [29]
Только это пересечение новой, пунктирной линии с линией IgfOH - ] и дает действительное значение рН 0 01 М раствора хлорацетата натрия; оно составляет 7 39 и отличается всего на 0 04 от того значения, которое бы мы получили, если бы пренебрегли концентрацией ионов НЭО, возникших в результате диссоциации воды. [30]