Cтраница 4
В табл. 2.25 приведены результаты опытов по определению влияния размеров капелек ХА на процесс хлоргидринирования при 22 С. Поскольку образование побочных продуктов при хлоргидринировании в основном идет при взаимодействии свободного хлора с ХА и ДХГ в органической фазе, была проверена возможность снижения доли побочных реакций путем предварительного растворения реагентов в циркулирующем водно-солевом растворе. [46]
![]() |
Зависимость выхода хлоргидрина и дихлорида при хлоргидринировании этилена от концентрации хлоргидрина в растворе. [47] |
Пропиленхлоргидрин СН3 - СН ( ОН) - СН2С1 с примесью его изэмера получается при хлоргидринировании пропилена в виде 7 - 8 % - ного водного раствора. [48]
Кроме того, из-за малой растворимости аллилхлорида в водносоле-вом растворе хлорноватистой кислоты, лимитирующей стадией реакции хлоргидринирования, становится перенос аллилхлорида из капли в водную фазу, снижается скорость процесса в целом и выход основного продукта. Следовательно, необходммо создать условия протекания реакции, при которых снимаются диффузионные ограничения. [49]
Характерно, что полярные растворители, являющиеся экстра-гентами HC1Q, являются также и благоприятной средой для проведения реакции хлоргидринирования. Это видно на примере МЭК, МПК, ЦГ, ЦП, в среде которых реакция проходит с высоким выходом целевого продукта - ДХГ. С уменьшением полярности растворителей увеличивается вероятность образования ТХП. Это было замечено на примере таких хлорсо-держащих соединений, как хлорекс, СС14, перхлорэтилен, ХК, которые в сравнении с МЭК относительно плохо растворяют НС1О и, напротив, достаточно хорошо - молекулярный хлор. Кроме того, в данных растворителях возможно разложение НС1О по хлорному механизму. В конечном счете все это приводит к увеличению доли ТХП в продуктах реакции хлоргидринирования. [50]
Их получают прямо из разбавленных ( 5 - 8 % - ных) водных растворов соответствующих хлоргидринов, образующихся в процессах хлоргидринирования этилена, пропилена и хлористого аллила ( стр. [51]
Каталитическое окисление этилена в окись этилена представляет особый интерес вследствие того, что дальнейшее увеличение производства окиси этилена за счет развития процесса хлоргидринирования уже более невозможно из-за трудности удовлетворения огромного спроса на хлор. Получение окиси этилена хлоргидриповым методом требует на 1 кг окиси этилена около 2 кг хлора, 0 9 кг этилена и 2 кг гидроокиси кальция. Одновременно получается от 0 20 до 0 22 кг хлористого этилена. [52]
Каталитическое окисление этилена в окись этилена представляет особый интерес вследствие того, что дальнейшее увеличение производства окиси этилена за счет развития процесса хлоргидринирования уже более невозможно из-за трудности удовлетворения огромного спроса на хлор. Получение окиси этилена хлоргидриновым методом требует на 1 кг окиси этилена около 2 кг хлора, 0 9 кг этилена и 2 кг гидроокиси кальция. Одновременно получается от 0 20 до 0 22 кг хлористого этилена. [53]
Концентрация НСЮ в МЭК 1.5 моль / л ограничена с целью ликвидации трудностей теплоотвода, имеющих место при использовании концентрированных растворов НСЮ на стадии хлоргидринирования ХА, протекающего с большим выделением тепла. [54]
При этом окись этилена или окись пропилена получают прямо из разбавленных 5 - 8 % - ных растворов соответствующих хлоргид-ринов, образующихся в процессах хлоргидринирования олефинов. [55]
На основании рассмотренного материала относительно механизма реакции хлоргидринирования ненасыщенных углеводородов водным раствором НСЮ можно сделать заключение, что ни один из относительно большого числа предложенных к настоящему времени механизмов реакции хлоргидринирования в отдельности не описывает полностью все многообразие возможных превращений системы НСЮ-вода-ненасыщенный углеводород. И говоря об общем механизме реакции, видимо, следует принимать во внимание все возможные механизмы, поскольку вероятно, что они протекают параллельно, с преобладанием одного из путей в зависимости от условий взаимодействия системы. [56]