Cтраница 4
С в газовой фазе, при этом дифторамин хлорируется до хлордифторамина. Для ускорения процесса Лоу-тон поднимает температуру реакции до 200 С, при которой продукт реакции - хлордифторамин - разлагается. [46]
Панкратов, Аханщикова и Беккер [261] показали на примере метилметакрилата, что хлордифторамин присоединяется к олефинам аналогично тетрафтор гидразину. Реакция протекает быстро при комнатной температуре, сопровождается падением давления и приводит к образованию кристаллического вещества, представляющего собой продукт полимеризации метилметакрилата и присоединения хлордифторамина. Молекулярный вес полимера ( 590) и элементарный состав показывают, что вещество состоит из 5 звеньев метилметакрилата и содержит одну группу NF2 и один атом хлора. Наличие группы NF2 качественно подтверждено ИК-спектром раствора полимера в ацетоне. Продукт реакции взаимодействует с подкисленным раствором KI с выделением иода. [47]
Процесс ведется в присутствии фтористого натрия. При температуре 50 - 70 С, 20 % - ной концентрации фтора во фтор-азотной смеси и отношении [ NH4C1 ]: [ NaF ] 1: 5 достигается 70 % - ный выход хлордифторамина. [48]
Следует также отметить, что важнейшим условием работы с хлор дифтор амином является отсутствие влаги. Следы воды вызываютразложениехлордифторамина до тетрафторгидразина и способствуют также образованию хлористого нитрозила. Поэтому при эксплуатации хлордифторамина, синтезированного в водных растворах, возникнут неизбежные трудности. [49]
Таким образом, разложение хлордифторамина представляет собой гетерогенный процесс, катализируемый металлом ( стенки сосуда), хлоридом меди и следами влаги. На скорость реакции влияют также примеси, в том числе и хлористый нитрозил, который часто присутствует в техническом веществе. Однако в чистых, сухих, тщательно пассивированных баллонах из никеля или нержавеющей стали жидкий или газообразный хлордифторамин может храниться длительное время без разложения. [50]
Направление реакции зависит от применяемого фторида металла. Специфическим действием обладает фтористый натрий. В его присутствии протекают реакции 7 и 9, и в продуктах отсутствует дихлорфторамин. При применении фторидов калия или лития выход хлордифторамина сильно снижается. [51]
Скорость разложения в медном реакторе сильно зависит от состояния поверхности реактора. В чистом и сухом, но не пассивированном фтором баллоне разложение протекает быстро. Ускоряется разложение также от введения в баллон нефторированной стружки металла. Объясняется это тем, что хлорная медь является катализатором разложения хлордифторамина. [52]
Хлордифтор-амин, вероятно, в жидком виде не ассоциирован. Об этом можно судить, в частности, по константе Трутона ( 21 0), которая совпадает с теоретической величиной константы, характерной для недиссоциированных веществ. Поэтому для хлордифторамина наиболее характерной должна быть гомолитическая диссоциация связи IN - С1, а гетеролитическая диссоциация возможна лишь в особых случаях. В отличие от tNzFt, для которого гомолитическая диссоциация представляет собой равновесный процесс, диссоциация хлордифторамина по связи N - С1 имеет место, как правило, лишь при взаимодействии iNF2Cl с каким-либо веществом. [53]