Высшие хлорид

Cтраница 4

Реакцию проводят в стеклянной трубке с электрообогревом, хлор подают в нескольких местах. Молярное соотношение этилен: хлористый винил: хлор - 3: 2: 1, температура 420 - 450 С и время контакта 2 - 5 сек. Наряду с хлористым винилом образуется незначительное количество высших хлоридов. [46]

Всегда, даже при чсйствип на металлы и неметаллы избытком галогеиов, получаются только те галогепиды, которые устойчивы при температуре, развивающейся при реакции галогенировашш. Например, при хлорировании сурьмы и фосфора избытком хлора получают не пснтахлорнды, а только трихлориди, так как первые при повышенной температуре распадаются с выделением хлора и трпхлорндов. При понижении температуры в процессе реакции возможно образование и высших хлоридов, например нснтахло-рида сурьмы. [47]

Всегда, даже при действии на металлы и неметаллы избытком галогенов, получаются только те галогениды, которые устойчивы при температуре, развивающейся при реакции галогенирования. Например, при хлорировании сурьмы и фосфора избытком хлора получают не пентахлориды, а только трихлориды, так как первые от действия температуры распадаются с выделением хлора и три-хлоридов. При понижении температуры в процессе реакции возможно образование и высших хлоридов, например пентахлорида сурьмы. [48]

Схема получения хлористого винила гидрохлорированием ацетилена. [49]

Пиролиз дихлорэтана, описанный в литературе [66], проводится в трубчатом реакторе, состоящем из труб диаметром 70 и 100 мм. Реактор обогревается газовой горелкой, расположенной в нижней части внутренней трубы. Применяемый дихлорэтан ( 99 9 %) не должен содержать солей железа и высших хлоридов, приводящих к образованию кокса. Схема получения хлористого винила пиролизом дихлорэтана приведена на рис. VI.5. Дихлорэтан из емкости насосом через испаритель подается в реактор. Продукты реакции, состоящие из неконвертированного дихлорэтана, хлористого винила, хлористого водорода и небольшого количества ацетилена, из реактора через смолоотделитель и холодильник поступают в абсорбер хлористого винила, орошаемый дихлорэтаном. Хлористый водород выводится из верхней части абсорбера, а абсорбент насосом через подогреватель подается в колонну для отпарки хлористого винила; нижний продукт колонны поступает на ректификацию. [50]

При других реакциях, особенно с неметаллами, образующийся продукт при сравнительно низкой температуре переходит в жидкую форму, так что дальнейшее взаимодействие протекает преимущественно в жидкой фазе. В этих случаях обычно работу ведут в колбообразных сосудах, причем во избежание потерь легколетучего продукта реакции применяют обратный холодильник или конденсационный сосуд. Получение хлоридов, соответствующих низшим валентным состояниям, легко достигается в случае неметаллов, а также и некоторых металлов, если высшие хлориды в жидком или парообразном состоянии дополнительно взаимодействуют с рассчитанным количеством или избытком данного элемента. [51]

Для оксихлорирования, отличающегося высокой экзо-термичностью, также обычно применяют реакторы с псевдоожи-женным слоем катализатора и охлаждающими устройствами. Соотношение в исходной смеси углеводорода и НС1 определяется наличием последовательных реакций и составом целевого продукта. Например, при аддитивном оксихлорировании этилена мольное отношение НС1: С2Н4 составляет ( 2 ч - 2 2): 1, при синтезе высших хлоридов метана - около 1: 1, а при заместительном оксихлорировании до монохлорида необходим избыток циркулирующего углеводорода. [52]

Метилхлоргерманы, впрочем, удается прохлорировать хлором при ультрафиолетовом облучении в приборе, обеспечивающем исключение монохлоридов из процесса дальнейшего хлорирования. Однако, несмотря на использование указанного прибора, при хлорировании CH3GeCI) монохлорида образуется всего 18 5 %, a Cl CHQeC. Надо полагать, что различие в скоростях хлорирования ClCH2GeCl3 и GH3GeCl3 ( определяемое влиянием С13Ое - группы) значительнее, чем у кремневых аналогов, что и приводит к преобладающему выходу дихлорида и высших хлоридов. [53]

В последние годы существенное внимание уделяется методу восстановления хлоридов тантала водородом. Пентахлориды ниобия и тантала очищают от железа восстановлением водородом при 300 С, после чего тантал отделяют предпочтительным восстановлением пентахлорида ниобия водородом при 500 С до трихлорида ниобия. Последний восстанавливают водородом при 00 - 1000 С до порошка металла. Процесс, осложняется склонностью высших хлоридов к гидролизу ( с разложением образующихся при этом оксихлоридов при нагревании на окислы и пентахлориды) и диспропорционированием низших хлоридов ниобия. [54]

Страницы: 1 2 3 4