Радикальное хлорирование
Cтраница 3
В табл. 8 приведены величины относительных факторов скорости замещения атомов водорода для связи С - Н п-ксилола при 50 С [64], показывающие, что атом хлора, находящийся в СН3 - группе, уменьшает реакционную способность С - Н - связи в реакции радикального хлорирования. [31]
При использовании для инициирования радикального процесса освещения I - 3J радиации ( [ б ] и химических инициаторов l 3j авторы не отмечали зависимости состава продуктов хлорирования алкилароматических соединений от способа инициирования. Поскольку радикальное хлорирование алкилароматических соединений протекает по трем основным направлениям [ б ] ( замещение в цепи, кольце и присоединение по кольцу), весьма важно для практических целей знать закономерности изменения выхода продуктов реакции в зависимости от ее условий. [32]
Важным этапом таких цепных реакций является начальный процесс, в котором зарождаются активные частицы. При радикальном хлорировании ароматических соединений, обычно происходящем в жидкой фазе, зарождение активных частиц может идтк за счет термической диссоциации молекулярного хлора с участием стенок аппарата. Однако термическое инициирование реакции не всегда достаточно эффективно. Значительно сильнее действует свет кварцевой лампы, кванты которого имеют высокую энергию и вызывают распад молекулярного хлора на атомы. С повышением температуры квантовый выход при фотохимическом хлорирована повышается. [33]
Чтобы подавить реакцию хлорирования, сульфохлорирование алканов проводят при большом избытке SC2, который выполняет роль перехватчика алкил-радикала с развитием новой радикальной цепи. Селективность этого процесса невелика и подобна селективности при радикальном хлорировании. [34]
При получении смешанных хлорпроизводных, содержащих атомы С1 в ароматическом ядре и в алкильных группах, первая стадия-хлорирование в ядро - осуществляется в присутствии ионных катализаторов. Таким катализатором является хлорид железа, который способен ингибировать процесс радикального хлорирования. [35]
При сжигании 7 2 г органического вещества, плотность паров которого по водороду равна 36, образовалось 22 г оксида углерода ( IV) н 10 8 г воды. Определите строение исходного соединения, если известно, что при радикальном хлорировании его может образоваться только одно монохлорпроизводное. [36]
При радикальном хлорировании в качестве инициаторов реакции используют УФ-свет или вещественные инициаторы типа азобисизобутиро-нитрила. Наличие в реакционной смеси катализатора ( хлорида железа) ин-гибирует процесс радикального хлорирования, способствуя замещению в ароматическом ядре. [37]
Для галогенироваипя динарбоновьгх кислот применяют в основном те же методы, что и для галогейнрования монок ар бо новых кислот. Такими являются предпочтительное а-бромирование и а-хлорирование в условиях ионной реакции, понижение доли сс-хлорпроизводных при радикальном хлорировании и обычно применяемое галогеии-рование галогенангидридов кислот как таковых Или с промежуточным их образованием. Течение реакции осложняется тем, что во многих случаях, например при получении; сс а - дигалогендикарбоновых кислот и из: эфиров, образуются два диастереомсра и рацемическая форма. [38]
В настоящей работе на основании анализа литературных и собственных результатов представлены данные по зависимости селективности радикального хлорирования алкилароматических соединений от температуры и способа инициирования - фотохимического и радиационного, олефин-лндуцируемого и самопроизвольного радикальных процессов. Использование в качестве химического инициатора олефина ( хлористого аллила) связано со способностью этих соединений индуцировать радикальное хлорирование в широком диапазоне температур. [39]
 |
Сравнение энергий образования пропильного и изопропильного радикалов. [40] |
Однако имеются примеры, когда сильные электроноакцеп-торные группы ( CN, COOH, COOR) затрудняют радикальное хлорирования у соседнего атома углерода. Например, среди продуктов хлорировании 1-цианпропана отсутствует сс-хлорбутиронитрил, а уксусная кислота и вовсе не подвергается радикальному хлорированию. [41]
Получение хлорпроизводных алкилароматических углеводородов с атомами хлора в ароматическом ядре описано выше. Число публикаций о процессе хлорирования хлорзамещенных в ядре соединений в боковую цепь незначительно, хотя этот процесс по своей природе аналогичен процессу радикального хлорирования незамещенных в ядре алкилароматических углеводородов. Оба процесса проводятся в жидкой фазе, часто в среде инертных к хлору растворителей и с использованием в качестве инициаторов УФ-света или веществ типа азобисизобутиронитрила. [42]
Бромирование пиридина при 160 С дает 3-бромпроизводное. При более высоких температурах ( 500 С) свободнорадикальное бромирование может привести к 2 6-дибромпиридину, в то время как в результате радикального хлорирования, протекающего при 260 С, образуется некоторое количество 2 6-дихлорпиридина. В каждой реакции также получается некоторое количество монозамещенного 2-галогенпиридина. [43]
Однако имеются примеры, когда сильные электроноакцеп-торные группы ( CN, COOH, COOR) затрудняют радикальное хлорирования у соседнего атома углерода. Например, среди продуктов хлорировании 1-цианпропана отсутствует сс-хлорбутиронитрил, а уксусная кислота и вовсе не подвергается радикальному хлорированию. [44]
 |
Влияние содержания железа в реакционной массе на состав продуктов хлорирования п-ксилола. [45] |
Страницы: 1 2 3 4