Cтраница 2
При перегруппировке эпимерного хлоркетона XXII был получен исключительно только бензиловый эфир диастереомерной кислоты XXIII, Кроме того, было показано, что хлоркетон XXIV перегруппировывается в эфир XXV, который оказался не идентичным с аддуктом тиглиновой кислоты и 2 3-диметилбу-тадиена, что указывает на то, что в нем карбоксильная и ме-тильная группы находились в г / ис-положении. [16]
В обоих случаях исходный хлоркетон получают из этилена и хлористого пропионила. К остатку прибавляют воду и смесь перегоняют на колонке при пониженном давлении. Более выгодным является второй способ, связанный с выделением хлорке-тона ( выход 45 %), от которого хлористый водород отщепляют действием диэтиланилина. [17]
При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хло ристый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. [18]
При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. [19]
В первом случае хлоркетоны XXXIV цианируют в условиях, приведенных в работе [85], и затем восстанавливают по Кижнеру, причем одновременно происходит омыление нитрильной группы. [20]
При действии на хлоркетон спиртового едкого кали наступает очень бурная реакция. Хлоркетон растворялся в небольшом количестве спирта и в несколько приемов вносился в насыщенную спиртовую щелочь, содержащую около 2.5 г-мол. По окончании реакции баллон нагревался около 2 час. [21]
К 25 г хлоркетона, разбавленного равным объемом спирта, было прилито небольшими порциями 50 г едкого кали, растворенного в 200 мл спирта. С первых же капель вишнево-красное окрашивание, к концу окраска почти черная. После нагревания на водяной бане спирт был отогнан; из остатка при перегонке с паром летучих нейтральных продуктов не замечено, как не замечено и кислых продуктов после подкисления серной кислотой. Из водного раствора по отделении смолы эфир ничего не извлекает. Таким образом, весь хлоркетон превратился в темную, при обыкновенной температуре твердую смолу. Результат получился резко отличный от того, который мы имели при хлоркетонах с шестичленными углеродными циклами. Не имея никакой гарантии относительно однородности полученного смолообразного продукта, мы его не анализировали. Относительно его природы можно высказаться только предположительно. Весьма вероятно, что хлоркетон при действии на него щелочи сначала дает кото-спирт, который под влиянием избытка реактива претерпевает уплотнение по типу а-альдегидо - и кетоспиртов. [22]
Для определения строения полученного хлоркетона было предпринято омыление его при помощи водного раствора поташа. [23]
При действии же на хлоркетоны водной щелочи гидролиз не происходит, но отщепляется хлористый водород и образуются дивинил-кетоны. [24]
При действии же на хлоркетоны водной щелочи гидролиз не про-сходит, но отщепляется хлористый водород и образуются дивинил -: етоны. [25]
Гептанафтилен, его хлоргидрпн и хлоркетон. [26]
Была сделана попытка получить из хлоркетона нормальный кетоспирт, переходя через уксусный эфир с последующим омылением поташом, но и в этом случае получен кетоспирт с преобладанием изомеризованного. Кетоспирт, полученный, по Ашмарину, из бромкетона, также оказался неоднородным. Изомеризация доходит до конца, если полученный тем или другим способом кетоспирт нагревать в спиртовом растворе с несколькими каплями серной кислоты 5 - 6 час. [27]
Производные хиноксалина были получены взаимодействием хлоркетонов с о-фенилендиаминами [6], методика их получения была несколько изменена - реакцию оказалось удобнее проводить сплавлением исходных веществ / что значительно повышало выход. [28]
Образующиеся в результате реакции et - хлоркетоны могут подвергаться целому ряду превращений. Так, например, отщеплением от них хлористого водорода получают й § - непредельные кетоны. Этим путем из хлорангидрида валериановой кислоты и циклогексена в присутствии хлористого алюминия и циклогексана был получен циклогекеилбутилкетон. Как установили Фролих и Везевич [148], реакция может быть проведена не только в присутствии эквивалентного количества хлористого алюминия, но и в присутствии небольшого количества таких катализаторов, как хлористый висмут. [29]
В качестве основного продукта реакции получен хлоркетон ( 2-хлор - 1-бензоилциклогексан) с выходом 13 % от теоретического. При ацетилировании метилциклогексена хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова в растворе сероуглерода15 образовывался 1-метил - 2-ацетилциклогексен с выходом 39 4 % от теоретического. [30]