Cтраница 3
Дегид-рогенирование происходит уже в процессе образования хлоркетона из хлористого ацетила и этилена [1615] ( см. стр. Однако в обоих случаях реакция сопровождается побочными превращениями, главным образом полимеризацией, поэтому выход нинилметилкетона невелик. [31]
Образующееся комплексное соединение содержало околЭ 70 % хлоркетона и некоторое количество непредельного кетона, 1-ацетилциклогексена, который не мог быть отделен перегонкой. [32]
Метод имеет очень малое значение для получения хлоркетонов и непредельных кетонов. [33]
Когда в отгоне перестанут отделяться тяжелые капли бесцветного хлоркетона, отгон разбавляют водой в четыре раза. Отделяют в делительной воронке нижний слой хлоркетона. После промывки водой в той же воронке его отделяют и сушат плавленым хлористым кальцием. [34]
Активность сериновых протеиназ П.к. подавляется диизопропил-фторфосфатом и хлоркетонами, а металл-зависимых ферментов - хелатирующими агентами. [35]
Согласно этим представлениям, образование несколько меньшего количества хлоркетона при ацетилировании циклогексена хлористым ацетилом, по сравнению с ацетилированием уксусным ангидридом, может быть объяснено тем, что комплекс, в состав которого входит хлористый ацетил, более склонен к распаду с образованием непредельного кетона, чем комплекс, образованный уксусным ангидридом. [36]
Виланд и Беттаг [68] сообщили, что образование хлоркетона зависит от применения низкой температуры и что количественное превращение в непредельный кетон может быть осуществлено при последующем нагревании хлоркетона в присутствии следов хлористого алюминия. [37]
Этиловый эфир 3 3-дифенилпропионовой кислоты [58] ( перегруппировка хлоркетона под действием этилата натрия в среде этилового спирта), В кругл о донную колбу на 100 мл, снабженную хлоркалышевой трубкой, помещают раствор 5 4 г ( 0 022 моля) 1-хлор - 1, 1-дифенилацетона и 40 мл абсолютист этилового спирта. К этому растиору прибавляют 9 2 мл свежеприготонлен-ного раствора этилата натрия п этиловом спирте, содержащего 2 42 ммоля этилата натрия п 1 мл растгюра. Во время прибавления выделяется тепло и реакционная смесь окрашивается в бурый цвет. Через 1 мин титруют соляной кислотой ал и квотное количество раствора. Раствор выливают на лед, йодный слой нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, а органический слой извлекают несколькими порциями эфира. Эфирные слои соединяют имеете и высушинают над сернокислым натрием и растворитель удаляют при комнатной температуре, пользуясь водоструйным насосом. [38]
Если группа R сопрягается с карбонильной группой, хлоркетона ( например, когда RC6H5 или OR), то образуется другой продукт [59, 90], поскольку в этом случае заряд более локализован на атоме углерода енолят-иона [90] ( см. гл. [39]
Интересно отметить, что при перегруппировках Фаворского превращения циклических хлоркетонов в кислоты, содержащие напряженные циклы, не происходит; например, при действии спиртовой щелочи на хлорциклопентанон не наблюдается образования цикло-бутанкарбоновсй кислоты. [40]
В перегруппировке Фаворского при использовании в качестве реагирующих веществ хлоркетонов обычно получают лучшие результаты, чем в случае бромкетонов. [41]
Реакция эта экзотермична и ее течение контролируют скоростью прибавления хлоркетона; эта операция занимает около 40 мин. После того как прибавление хлоркетона закончено, смесь перемешивают и кипятят еще в течение 2 час. Эфирный слой отделяют, а водный насыщают хлористым натрием и экстрагируют двумя порциями эфира по 50 мл; эфирные растворы соединяют и промывают последовательно порциями по 100 мл 5 % - ной соляной кислоты, 5 % - ного водного раствора бикарбоната натрия и насыщенного раствора хлористого натрия. Эфирный раствор высушивают над сернокислым магнием, после чего соль отфильтровывают и промывают эфиром. Выход метилового эфира циклопентанкарбоновой кислоты составляет 72 - 78 г ( 56 - 61 % теоретич. [42]
В перегруппировке Фаворского при использовании в качестве реагирующих веществ хлоркетонов обычно получают лучшие результаты, чем в случае бромкетонов. [43]
Реакция эта экзотермична и ее течение контролируют скоростью прибавления хлоркетона; эта операция занимает около 40 мин. После того как прибавление хлоркетона закончено, смесь перемешивают и кипятят еще в течение 2 час. Эфирный слой отделяют, а водный насыщают хлористым натрием и экстрагируют двумя порциями эфира по 50 мл; эфирные растворы соединяют и промывают последовательно порциями по 100 мл 5 % - ной соляной кислоты, 5 % - ного водного раствора бикарбоната натрия и насыщенного раствора хлористого натрия. Эфирный раствор высушивают над сернокислым магнием, после чего соль отфильтровывают и промывают эфиром. Эфир отгоняют при атмосферном давлении и получают в остатке препарат, который фракционируют ( примечание 9): собирают фракцию ст. кип. Выход метилового эфира циклопентанкарбоновой кислоты составляет 72 - 78 г ( 56 - 61 % теоретич. [44]
Эту обработку проводят лишь в том случае, если отделение хлоркетона от исходных продуктов затруднено. [45]