Cтраница 2
![]() |
Сравнительные реакционные способности хлорированных этиленов по отношению к радикалу стирола ( залитые кружки и радикалу винилацетата ( незалитые кружки. [16] |
Наиболее ясен эффект деактивации у хлорэтиленов. Хотя присоединение хлора в положение 1 в ви-нилхлориде повышает его реакционноспособность как к стиролу, так п к виннлацетату, замещение в положение 2 снижает реакционноспособность в 5 - 50 раз. В трихлорэтилене эти два эффекта перекрываются. Такая деактивация отнюдь не является особенностью галоидных соединений, поскольку алкил - или карбоксигруппы в положении 2 оказывают аналогичное влияние. [17]
Хлорэпокиси, образующиеся при окислении хлорэтиленов, обычно изо-меризуют в хлорангидриды кислот либо термически ( 100 С, 24 час. [18]
Гексахлорэтан вообще не реагирует с хлорэтиленами. Симм-дихлорэтан образует лишь незначительное количество смол. С другими хлорэтанами реакции во многих случаях сопровождаются отщеплением хлористого водорода и образованием значительного количества смол. В результате присоединения отщепившегося НС1 к хлорэтиленам, получается новый хлорэтан, который в свою очередь может вступить в реакцию. Следовательно, образуется сложная гамма продуктов реакции. [19]
Впервые значения всех основных частот молекулы хлорэтилена были определены Томпсоном и Торкингтоном [3975] на основании предложенной этими авторами интерпретации инфракрасного спектра хлорэтилена. [20]
Поверхность изделий из поливинилхлорида очищают три хлорэтиленом, затем обрабатывают наждачной бумагой, вновь очищают трихлорэтиленом и протирают чистой мягкой тканью. Поверхность изделия из жесткого ПВХ рекомендуется также обрабатывать парами ацетона или других растворителей в течение нескольких часов при комнатной температуре. [21]
Принса [39], приводятся данные о реакциях хлорэтиленов с хлорэтанами. [22]
В кн.: Развитие производства хлорэтанов и хлорэтиленов в капиталистических странах. [23]
Например, было показано, что реакционная способность хлорэтиленов изменяется в следующем порядке: винилиден винил 1 2-дихлорэтилен. В данном случае наблюдается аналогичный порядок изменения реакционной способности: 1 1-дифенил фенил 1 2-дифенил. Повышенная активность 1 1-дифенилэтилена обусловлена дополнительной резонансной стабилизацией образующегося из этого мономера радикала, а также отсутствием пространственных затруднений при атаке радикалом СН2 - грушш 1 1-дифенилэтилена. Присоединение третьей и четвертой фенильной групп к этилену приводит к дальнейшему уменьшению реакционной способности, которая становится даже меньше реакционной способности 1 2-дизамещенных этиленов. [24]
В табл. 40 приведены температуры кипения хлорэтанов и хлорэтиленов. [25]
Растворим в спирте, бензоле, бензине, хлорэтилене и хлороформе; нерастворим в воде. [26]
По-видимому, это постепенное падение парамагнетизма СС-связи в хлорэтиленах является реальным и обусловлено оттягиванием тс-электронов СС-связи атомами хлора, вследствие чего этиленовая связь в известной мере теряет свою индивидуальность. [27]
Удивительное сходство процессов диссоциативного захвата электронов для хлорэтанов и хлорэтиленов делает правдоподобным предположение, что все рассматриваемые резонансы связаны с р-орбиталями атомов хлора. Образование долгоживущего молекулярного иона в С2С14, по-видимому, происходит через колебательно-возбужденный фешбаховский резонанс с захватом электрона на первую вакантную л-орбиталь. [28]
По этому механизму проходит, в частности, димеризация хлорэтиленов и присоединение тетрахлорэтилена ( как адденда) к алкенам-1. Реакция открывает путь к производным с СС12СХ - группировкой и рассматривается подробно ниже, при обсуждении побочных реакций. [29]
В ней сведены все данные о реакциях хлорметанов с хлорэтиленами, известные в то время. Из данных этой таблицы вытекает, что четыреххлористый углерод не вступает в реакцию с тетрахлорэтиленом [ ср. Что же касается способности метиленхлорида вступать в реакцию с хлоролефинами, то к этой таблице надо сделать поправку. [30]