Cтраница 4
Для простоты мы принимаем, что общий объем раствора во время титрования не меняется, что, строго говоря, неверно, однако ошибка, связанная с разведением раствора в эквивалентной точке, окажет небольшое влияние на ход кривой титрования. Точку эквивалентности определяют потенциометрически или с помощью подходящего индикатора. [46]
В отличие от потенциометрического титрования по реак: циям нейтрализации, а также реакциям осаждения, в случае окислительно-восстановительных систем ( если отвлечься от тех изменений в активностях, которые всегда имеют место при изменении концентрации), ход кривой титрования зависит не от концентрации титруемого вещества, а от соотношения концентрации окисленной и восстановленной формы вещества. [47]
Простота устройства такого электрода сравнения не может оправдать всех присущих ему недостатков: прежде всего, потенциал этого электрода меняется при переходе от одного раствора к другому, что не позволяет сравнивать между собой результаты, полученные в различных случаях; кроме того, находясь в том же сосуде, где проходит электролиз, донная ртуть может так или иначе реагировать с титруемым или титрующим раствором ( например, с перман-ганатом), искажая ход кривой титрования. Следует иметь в виду, что не только донный электрод, имеющий довольно большую поверхность, но и те сравнительно небольшие количества ртути, которые накапливаются в сосуде во время титрования ( при работе с ртутным капельным электродом), могут вызвать нарушения процесса титрования, даже если применяется внешний электрод сравнения. [48]
Простота устройства такого электрода сравнения не может оправдать всех присущих ему недостатков: прежде вйего, потенциал этого электрода меняется при переходе от одного раствора к другому, что не позволяет сравнивать между собой результаты, полученные в различных случаях; кроме того, находясь в том же сосуде, где проходит электролиз, донная ртуть может так или иначе реагировать с титруемым или титрующим раствором ( например, с перман-ганатом), искажая ход кривой титрования. Следует иметь в виду, что не только донный электрод, имеющий довольно большую поверхность, но и те сравнительно небольшие количества ртути, которые накапливаются в сосуде во время титрования ( при работе с ртутным капельным электродом), могут вызвать нарушения процесса титрования, даже если применяется внешний электрод сравнения. [49]
Ход кривой титрования аналогичен ходу кривых при О и 20, но скачок потенциала в конце титрования более резкий ( фиг. [50]
![]() |
Кривые титрования.| Зависимость свойств химической системы Z от концентрации титруемого вещества сти, титранта с и продукта реакции скр. [51] |
Ход кривой титрования логарифмический, во всех остальных случаях - линейный. [52]
Ход кривой титрования аналогичен ходу кривых при О и 20, но скачок потенциала в конце титрования более резкий ( фиг. [53]
Точка на кривой титрования, соответствующая нейтральности раствора, находится как раз посредине скачка титрования. От дальнейшего прибавления избытка едкого натра ход кривой титрования изменяется вполне аналогично описанному выше ( при избытке кислоты), но, разумеется, в обратном порядке. [54]
![]() |
Схема потен-циометрической измерительной ячейки с поляризованными электродами.| Схема ам-перометрической измерительной ячейки с двумя поляризованными электродами. [55] |
Второй вариант амперометрического титрования при постоянном напряжении с использованием двух поляризуемых электродов известен в литературе под названием метода титрования до резкой конечной точки. Свое название метод получил благодаря характерному резкому изменению хода кривой титрования в конечной точке ( 1К, VK, рис. 303), индикация которой возможна с высокой точностью. [56]
Второй вариант амперометрического титрования при постоянном напряжении с использованием двух поляризуемых электродов известен под названием метода титрования до резкой конечной точки. Свое название метод получил благодаря характерному резкому изменению хода кривой титрования в конечной точке с параметрами /, Ук ( рис. 34.8), индикация которой возможна с высокой точностью. Метод применяют в основном при различных йодометрических титрованиях, главным образом при титровании воды реактивом Фишера. [58]
Второй вариант амперометрического титрования при постоянном напряжении с использованием двух поляризуемых электродов известен под названием метода титрования до резкой конечной точки. Свое название метод получил благодаря характерному резкому изменению хода кривой титрования в конечной точке с параметрами / к, VK ( рис. 34.8), индикация которой возможна с высокой точностью. Метод применяют в основном при различных йодометрических титрованиях, главным образом при титровании воды реактивом Фишера. [60]