Cтраница 2
Выполнены исследования по ингибированию полимеризации высших ацетиленов и защите оборудования от коррозии, воспламеняемости метанокислородных смесей и др. Результаты указанных работ использованы при проектировании. [16]
Выполнены исследовательские работы по ингибированию полимеризации высших ацетиленов путем добавки уротропина и защите оборудования от коррозии. [17]
При проведении радиационной полимеризации в среде воздуха отмечено ингибирование полимеризации в твердой фазе под действием кислорода, проявляющееся в большей степени с ростом дозы облучения. Проведение полимеризации в атмосфере углекислого газа вызывает небольшую сенсибилизации процесса по сравнению с полимеризацией в азоте и в вакууме. Сенсибилизация процессов радиационной полимеризации газами уже была отмечена в газовой [11] и жидкой [12] фазах. По всей вероятности, в данном случае мы наблюдаем сенсибилизацию твердофазной полимеризации. [18]
В табл. представлены значения f исследуемых перекисей, полученные методом ингибирования полимеризации ВХ, Как следует из приведенных результатов эффективность инициирования перкарбонатов I-IV существенно зависит от строения перекиси. Низкое значение для перекисей II и III обусловлено, вероятно, наличием в их молекуле длинноцепочечных алкильных остатков. Последние способны вступать в реакцию взаимодействия с возникающими свободнорадикальными частицами с образованием внутриклеточных молекулярных, продуктов [2], тем самым уменьшая концентрацию свободных радикалов, выходящих из клетки и участвующих в инициировании. [19]
![]() |
Изменение характеристик асфальтитов при нагревании. [20] |
В количестве 0 1 - 2 % они были использованы для ингибирования полимеризации стирола, фото - и термостабилизации ПВХ и полиметилметакри-лата. Рядом авторов [146] показано, что ингибирующая активность асфальтенов равна, а в некоторых случаях выше промышленных стабилизаторов и на 1 - 2 порядка выше, чем у нефтяных смол. [21]
Для некоторых полимеров, деструктирующих под действием излучений, например полиизобутилена, отмечено ингибирование полимеризации продуктами деструкции. [22]
На радикальный механизм полимеризации винильных мономеров, инициируемой поверхностью железа, указывают данные об ингибировании полимеризации акрилонитрила гидрохиноном, при добавлении которого в мономер выход полимера уменьшается, не доходя, однако, до нуля. [23]
Если активность этих радикалов в данной реакции отвечает неравенству R ROO, то присутствие кислорода вызовет ингибирование полимеризации. Поэтому при полимеризации мономеров, дающих макрорадикалы с высокой реакционноспособ-ностью, кислород ведет себя как типичный ингибитор. Так, полимеризация винилацетата в присутствии кислорода характеризуется индукционным периодом, продолжительность которого пропорциональна концентрации кислорода. Для стирола, в случае которого различие в активности радикалов R и ROO в реакции присоединения к мономеру невелико, скорость полимеризации в присутствии кислорода не меняется. [24]
Кривая зависимости скорости полимериза-личеств пентена-1 или ции метилакрилнта ( А) и стирола от начального пентена-2 вызывает резкое ингибирование полимеризации винилацетата. [25]
![]() |
Микроструктура полимеров диенов, полученных при радикальной полимеризации. [26] |
Если в системе по тем пли иным причинам возникают радикалы значительно более стабильные, чем аллильные, наблюдается ингибирование полимеризации. [27]
При использовании мономеров для получения тонких пленок и покрытий наряду с указанными факторами необходимо устранить резкое замедление или полное ингибирование полимеризации кислородом воздуха и учитывать также значительное влияние природы подложки на процесс полимеризации и свойства образующихся пленок, что обусловлено большими величинами отношения поверхности реакционной системы к ее объему в тонких пленках. Материал подложки может оказывать различное влияние на процесс полимеризации. Железо может умеренно ингибировать скорость радикально-цепного распада, а в некоторых случаях увеличивать интенсивность радикально-цепного распада инициаторов типа гидроксидов и таким образом даже интенсифицировать процесс полимеризации. [28]
Вероятно, лучшим примером реакции этого типа является важное в промышленном отношении 1 4-присоединение двуокиси серы к 1 3-бутадиену [43]; при этом для ингибирования полимеризации диена применяется пирогаллол. [29]
Однако в твердофазной полимеризации стерические требования очень строги, и присутствие в молекулах мономера групп с сильными донорными или акцепторными свойствами привело бы к ингибированию полимеризации. Эти трудности пока оставляют в силе вызов, брошенный Литлом химикам-синтетикам. [30]