Ингибирование - полимеризация
Cтраница 3
В эти же положения ( 2, 4 или 6) идет присоединение перекис-ных радикалов ROa с образованием хинолидных перекисей, алкильных радикалов при ингибировании полимеризации стирола, радикалов оксимов RaC N - 6 [31], ацетила [32], феноксильных ( PhO) и нафтоксильных радикалов. В последних двух случаях радикалы присоединяются своим атомом кислорода в пара-положение исходного феноксила, образуя эфиры соответствующих хинолов. В зависимости от строения присоединяющего радикала, они могут быть устойчивыми или обратимо распадаться с образованием исходных радикалов, как, например, в случае дифенилазотокиси. Частичное присоединение алкильных радикалов происходит, по-видимому, и к атому кислорода с образованием эфиров. [31]
Как показано в настоящей работе, в случае окиснохромовых катализаторов при обрыве полимеризации метанолом, меченным С11, в полимере появляется радиоактивность, а при ингибировании полимеризации спиртом, меченным тритием по гидроксильному водороду, радиоактивность отсутствует. [32]
Перекиси, образующиеся при присоединении кислорода к винил-хлориду, совместно с сульфитом натрия, хлористым железом или гидросульфитом натрия могут быть использованы как редокс-ка-тализаторы, инициирующие полимеризацию винилхлорида, несмотря на ингибирование полимеризации свободным кислородом. Из указанных восстановителей наиболее активным является сульфит натрия. Триэтаноламин и диметиланилин ингибируют полимеризацию. [33]
В связи с указанными выше особенностями в кинетике протекания реакций при действии быстрых электронов получение покрытий с высокими физико-механическими показателями и промышленное применение этого метода ограничивается необходимостью создания специальных методов для предотвращения ингибирования полимеризации поверхностных слоев покрытий. Установлено, что малеинат-стирольные композиции могут отверждаться при комнатных условиях с образованием нелипкого покрытия при дозах, больших 20 Мрад. Замена стирола метакриловым или акриловым мономерами приводит к еще большему ингибированию полимеризации кислородом воздуха. Не все способы, применяемые для устранения поверхностной липкости при обычном отверждении, являются эффективными при действии быстрых электронов. [34]
Полимеризация стирола в растворе четыреххлористого углерода в полистирол с молекулярным весом около 2000; полагают, что стирол образует с четыреххлористым оловом комплекс, содержащий хлористый водород, присоединенный по двойной связи; одновременное введение сухого хлористого водорода дает а-фенилэтилхлорид, дистирол и низкомолекулярные полистиролы CjjH8) m ( т не больше 3 - 4); количество образовавшегося дистирола зависит от исходного количества стирола; отношение количества а-фе-нилэтилхлорида к дистиролу сильно увеличивается с повышением исходной концентрации стирола и уменьшается с понижением концентрации катализатора; ингибирование полимеризации стирола в направлении образования длинных цепей приписывается реакции взаимодействия стирола с хлористым водородом ( который в противном случае удлинил бы цепь полимеризации); скорость зарождения цепей определяется в 7 - 40 1015 молекул. [35]
В ( качестве регуляторов молекулярной массы полимеров применяют серу в сочетании с тетраэтилтиурамдисульфидом ( гяурам Д), меркаптаны. Для ингибирования полимеризации хлоропрена применяют неозон Д, полифенолы. [36]
Из приведенных фактов следует, что истинными ингибиторами процесса полимеризации являются не полифенолы и ароматические амины, а образующиеся из них хиноидные производные. Химическая природа ингибирования полимеризации хиноидными соединениями заключается в их взаимодействии со свободными полимерными радикалами, которое приводит к возникновению семихиноидных радикалов. Последние недостаточно активны для продолжения цепи полимеризации. [37]
Методы получения клеев из термопластичных материалов в большинстве случаев аналогичны описанным выше методам изготовления клеевых композиций на основе термореактивных полимеров. При выборе материала аппаратуры следует учитывать возможность ингибирования полимеризации некоторых мономеров ( например, производных акриловой и метакриловой кислот) металлами. [38]
Совсем недавно Вагнер117 показал возможность полимеризации твердого этилена при температуре жидкого азота под действием ионизирующего облучения и предположил, что полимеризация происходит по ионному механизму. ДФПГ) в отличие от бензохинона не вызывает ингибирования полимеризации. Бензохинон, видимо, действует как диффузная ловушка электронов, которая может вызвать обрыв цепи, растущей по катионному механизму. В противном случае электроны были бы захвачены твердыми стеклянными стенками реакционного сосуда и полимеризация могла бы произойти. [39]
Применение указанных кинетических методов к системам ВА-аэро-сил и ММА-аэросил дало результаты, близкие к результатам, полученным методом ингибированной полимеризации: при концентрациях мономеров 0 5 - 1 монослой Ся 1 - 1 5 1 / 100 эВ, причем для обоих мономеров на одном адсорбенте значения С практически одинаковы. Эти результаты помимо прочего подтверждают правильность принятого значения стехиометрического коэффициента ингибирования полимеризации кислородом. [40]
Ла 6 ( 1965) ] было показано, что наблюдается ингибирование полимеризации менее активного мономера - эпихлоргидрина небольшими добавками более активного мономера - тетрагидрофурана, и сделан вывод, что при катион-ной полимеризации простых циклических эфиров имеет место антибатность между активностями мономеров и соответствующих им оксониевых ионов. [41]
Выявлена способность смолисто-асфальтеновых веществ к ингибированию свободно-радикальных процессов [2-4], причем их активность превосходит ряд промышленных антиокислителей. В количестве 0 1 - 2 % они могут быть использованы для ингибирования полимеризации стирола, фото-и термостабилизации поливинилхлорида и полиметилакрилата. [42]
Если активность этих радикалов в данной реакции отвечает неравенству R ROO, то присутствие кислорода вызовет ингибирование полимеризации. Поэтому при полимеризации мономеров, дающих макрорадикалы с высокой реакционноспособ-ностью, кислород ведет себя как типичный ингибитор. Так, полимеризация винилацетата в присутствии кислорода характеризуется индукционным периодом, продолжительность которого пропорциональна концентрации кислорода. Для стирола, в случае которого различие в активности радикалов R и ROO в реакции присоединения к мономеру невелико, скорость полимеризации в присутствии кислорода не меняется. Если при этом концентрация кислорода достаточно высока, то из-за. [43]
 |
Влияние добавки 5 % полимеров с системой сопряженных связей на термоочлслительную деструкцию полиэфиракрилата типа МДФ-2. [44] |
Полимеры с системой сопряженных связей могут успешно применяться как термостабилизаторы полимеров трехмерной структуры, получаемых радикально-цепным путем. Задача подбора таких стабилизаторов усложняется тем, что, как и другие добавки, их можно вводить в полимер лишь в начальной стадии полимеризации, до образования трехмерной структуры, а это приводит к одновременному ингибированию полимеризации, также протекающей по радикально-цепному механизму. [45]
Страницы: 1 2 3 4