Cтраница 1
Азиридины получают циклизацией гидроксиламинов, галоге-ноаминов и родственных соединений. Предшественники синтезируют из олефинов стереонаправленным присоединением к ним иодизоцианата или иодазида. Азиридины также могут быть получены в результате элиминирования атома из триазолинов или присоединением нитрена к олефинам. Циклическая система азиридинов легко раскрывается при действии нуклеофилов, которые обычно атакуют по наименее замещенному атому углерода. Реакции замещения в этом ряду проходят с обращением конфигурации. Сопряженные азиридины разлагаются при нагревании или облучении с образованием азометинилидов. N-Нитрозо - и N-аминоазиридины при нагревании дезаминируются, в результате чего стереоселектив-но получается олефин. [1]
Азиридин был предположен здесь в качестве промежуточного соединения. [2]
Азиридины получаются также при нуклеофильном взаимодействии первичных или вторичных аминов с ненасыщенными соединениями, содержащими а-атом галогена. Первичный продукт присоединения, получающийся в этом случае, содержит атом галогена и лабильный атом водорода, связанный с азотом. [3]
Азиридин 31, 55 производные получение 31 сл 135, 282, 283, 321, 324, 362 ел. [4]
Азиридин, вероятно, получается в результате последовательных процессов присоединения и отщепления, а образование шиффо-ва основания, очевидно, обусловлено перескоком протона либо до отщепления молекулы диметилсульфоксида, либо после ее отщепления. [5]
Азиридины, содержащие диалкилфосфонатную группу, в последние годы привлекают внимание исследователей, поскольку представляют интерес в плане синтеза биологически активных веществ и лекарственных препаратов. [6]
Азиридины, так же как к другие трехчленные цикли, легко вступают в реакции, протекающие с раскрытием кольца, поскольку эти реакции сопровождаются высвобождением энергии напряжения. Реакции расщепления протекают под действием различных реагентов, причем определяющей стадией расщепления является взаимодействие одного из углеродных атомов цикла с нуклео-фильной частицей. Состояние [ А ] характерно для так называемых активированных азиридинов, которые имеют заместители при атоме азота, способные стабилизировать отрицательный заряд, возникающий на азоте при подходе нуклеофила. [7]
Азиридины получаются также при нуклеофнлыюм взаимодействии первичных или вторичных аминов с ненасыщенными соединениями, содержащими а-атом галогена. Первичный продукт присоединения, получающийся в этом случае, содержит атом галогена и лабильный атом водорода, связанный с азотом. [8]
Азиридин 139, 377, 704 1 - Азирин, З - метил-2 - феиил - 171 Азиридинилимин 138 Азоксимы 518 1 2 3 - Азолы 746 Азоннн 226 Азулен 30, 246 Акридоны 492 Актиномицин Сг 591 ел. [9]
Азиридины могут быть проалкилированы и проацилированы. [10]
Азиридины реагируют с нуклеофилами подобно оксиранам или ти-иранам, раскрывая кольцо. Они используются в производстве лекарственных препаратов и для модификации синтетических полимеров. [11]
Азиридины выступают в качестве хороших алкилирующих агентов, так как легко раскрываются под действием нуклеофилов. Этим же обусловлены мутагенные и токсические свойства азиридинов. Природное соединение митомицин С ( 1) проявляет антибиотическую и противоопухолевую активность, что, по-видимому, обусловлено наличием азиридинового цикла. Алкилирующие свойства азиридинов изучают с целью возможного промышленного применения: например, в качестве мономеров или компонентов реакцион-носпособных красителей для целлюлозных волокон. [12]
Простейшие азиридины представляют собой бесцветные, очень ядовитые жидкости. Запах их очень напоминает запах аммиака, основность также примерно равца основности аммиака. [13]
Разнообразные гомохиральные азиридины легко получаются из серина [59], такие соединения можно превратить в целый ряд полифункциональных гомохи-ральных интермедиатов и производных. [14]
ХС Азиридин менее основен, чем диметиламин. [15]