Cтраница 4
Возможность раскрытия цикла при взаимодействии азиридина с растворителем исследована на примере хлорза мощенных ззиридинов. Имеет смысл отдельно рассматривать расщепление С-хлорпро-изводных и К - хлорпроизводных, поскольку реакции протекают по различным механизмам. [46]
Многие препаративные подходы к синтезу азиридинов заключаются во внутримолекулярном нуклеофильном замещении, как было отмечено в гл. В качестве исходных соединений часто используют аминоспирты, которые можно получить раскрытием цикла оксиранов под действием аминов или восстановлением аминоэфиров. Затем группу ОН превращают в хорошо уходящую группу реакцией с подходящим активирующим агентом и в результате внутримолекулярного замещения получают азиридины. В альтернативном способе в качестве исходных соединений используют олефины. Изоцианат иода, азид иода или брома стереоселективно присоединяются к молекулам олефинов. Аддукт затем модифицируют действием спирта на изоцианатную группу или восстановлением азидогруппы, что приводит к получению ин-термедиатов, которые циклизуют в азиридины. [47]
Один из путей к оптически активным азиридинам - асимметрическое хлорирование. Рентгеноструктурным анализом для () - энантио-мера была определена ( R) - конфигурация. [48]
Индолы реагаруют с эпоксидами и азиридинами в присутствии кислот Льюиса ( см. разд. [49]
Инверсия у атома азота в азиридинах в растворе ускоряется следами воды. [50]