Cтраница 4
Как показано в работе [198], индан при контакте с галогени-дами алюминия при 20 - 100 С и времени контакта 8 - 12 ч с высоким выходом превращается в маслообразные олигомеры. [46]
Другой путь состоит в действии на индан диазометана, разлагающегося под влиянием ультрафиолетового света. [47]
В первом случае должна сохраниться конформация индана, во втором случае она может измениться. Хотя электроно-графических исследований молекулы индана еще не сделано, есть основания предполагать, что пятичленное кольцо в этой молекуле имеет форму конверта, двугранный угол которого близок к таковому в молекуле циклопентена, где, по данным [52], он составляет 23 3, хотя имеются сведения о том, что пятичленное кольцо в индане - плоское и копланарно бензольному кольцу. Таким образом, хроматоскопическим методом предстояло выяснить, являются ли молекулы индана и его метальных производных неплоскими и каковы в этом случае соответствующие двугранные углы. [49]
Полученное хроматоскопическим методом значение а для индана можно проверить с помощью хроматографии на ГТС 5-метилиндана. Зависимость ЫК от 1 / Т для адсорбции на ГТС 5-метилиндана, вычисленная в предположении сохранения того же значения сс19, которое было найдено для индана, совпала с экспериментальной. [51]
К подобным соединениям относятся углеводороды ряда индана и ряда тетрагидронафталина соответственно с пяти - и шестичлен-ными кольцами. Основная масса соединений с двумя ароматическими кольцами, по-видимому, имеет строение, аналогичное нафталину и его гомологам, но существует небольшое количество соединений с несконденсированными кольцами. Например, из нефти Понка был выделен дифенил, в Вест-Эдмондской нефти [59] были найдены дифенил и 3-метилдифенил. [52]
Начало исследований А. П. Орехова в области соединений индана отчасти связано с его работами по дегидратации а-гликолей; при изучении влияния различных дегидратирующих средств на течение этой реакции было обнаружено, что в некоторых случаях дегидратация протекает или с образованием жирноароматических непредельных углеводородов, от которых путем ряда превращений можно перейти к углеводородам ряда индена, или одновременно с дегидратацией а-гликолей сразу происходит и циклизация с образованием замещенных инденов. [53]
Ароматизация шестичленного кольца гидриндана приводит к индану, стереоизомерия которого может вызываться уже только заместителями в пятичленном кольце. [54]