Cтраница 2
![]() |
Инфракрасный спектр погло. [16] |
Так как максимумы поглощения индановых углеводородов в ультрафиолетовой области в большинстве случаев совпадают с длинами волн максимумов алкилбензолов, а интенсивность поглощения инданов лишь в 2 - 3 раза выше интенсивности поглощения бензолов, то в смеси углеводородов инданы могут быть обнаружены лишь в количествах более 10 - 20 % от общего количества углеводородов. [17]
В приведенных в этом атласе спектрах индановых углеводородов с одним, двумя и тремя заместителями в бензольном ядре наблюдаются сдвиги максимумов поглощения в пределах 5 - 15 А в зависимости от структуры замещающих групп, подобно тому, как это наблюдается в изомерных производных бензола. [18]
Следует иметь в виду, что спектры индановых углеводородов, хотя и соответствуют спектрам полизамещенных алкилбензолов по расположению полос поглощения на шкале длин волн, но не имеют столь низкого ( практически нулевого) поглощения в интервале 2800 - 2900 А, как у полизамещенных алкилбензолов. [19]
Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти -, шести - или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра - наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома - тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [20]
У всех этих веществ отсутствуют структурные особенности, отмеченные для индановых и тетралиновых мускусов. [21]
Это происходит от того что длины волн максимумов поглощения в спектрах индановых углеводородов в большинстве случаев совпадают с длинами волн максимумов алкилбензолов, а интенсивность поглощения инданов лишь в 2 - 3 раза выше интенсивности поглощения бензолов. [22]
Интересно отметить, что независимо от типа изомера диизобутилена вместо двух предполагаемых индановых структур Па образуются лишь 1 1 3 5-тетраметил - 3-неопентилиндан. Вероятно 2 4 4-триметилпентен - 2 изомеризуется в соответствующий а-изомер. Такой путь формирования индановых структур отличается от традиционного, предполагающего циклическую изомеризацию промежуточно образующегося из катиона Ш - метил-4 - изопропилбензола. [23]
![]() |
Влияние соотношения гидрирующий агент. ПИБ ( С8Н16 на глубину и селективность реакции ионного гидрирования. [24] |
Интересно отметить, что независимо от типа изомера с М-112 вместо двух предполагаемых индановых структур 1а образуется лишь 1 1 3 5-тетраметил - З - неопентилиндан. Вероятно, 2 4 4-триметилпен-тен - 2 изомеризуется в соответствующий а-изомер. Такой путь формирования индановых структур отличается от традиционного, предполагающего циклическую димеризацию промежуточно образующегося из катиона II 1-метил - 4-изопропенилбензола. Как показали контрольные рпыты, 1-метил - 4-изопропилбензол в условиях реакции ионного гидрирования, но в отсутствие полимера, подвергается полимеризации. Поэтому отсутствие соответствующих олигомерных и полимерных продуктов в условиях гидрирования свидетельствуют не в пользу промежуточного образования 1-метил - 4-изопропенилбензола. [25]
Электронные спектры поглощения инданов и их особенности, отмеченные выше, позволяют идентифицировать вновь синтезируемые индивидуальные индановые углеводороды, определять число и положение замещающих групп, а в отдельных случаях-указывать и характер заместителя. К сожалению, этими задачами практически исчерпываются возможности применения ультрафиолетовых спектров поглощения для идентификации инда-новых углеводородов, так как в смеси с углеводородами ряда бензола индановые углеводороды могут быть обнаружены по спектру лишь в том случае, когда их количество составляет 10 - 20 % от общего количества углеводородов, входящих во фракцию. [26]
Таким образом, основные закономерности в ультрафиолетовых спектрах поглощения алкилбензолов, нафтено-ароматических углеводородов, а также индановых углеводородов полностью сохраняют свою силу и в случае тетралинов. [27]
Несмотря на то, что по силе запаха инда-новые мускусы несколько уступают макроциклическим соединениям, исследования в области индановых мускусов представляют несомненный практический интерес, так как синтез их значительно проще синтеза макроциклических соединений. [28]
Брукнер с сотрудниками23 подтвердили результаты исследований Митина и Глухова и показали, что полимеры, содержащие в основной цепи индановые группировки, устойчивы к нагреванию ( до 250 и выше), действию кипящей 50 % - ной азотной кислоты, а также гидрированию. [29]
Таким образом, появление мускусного запаха у производных тетралина следует ожидать при наличии тех же структурных особенностей, которые отмечались выше для индановых мускусов. Наиболее важными условиями для появления мускусного запаха у производных тетралина являются наличие 15 - 18 атомов углерода, ацильной и алкильнон групп в бензольном ядре и по крайней мере двух третичных или четвертичных атомов углерода, из которых один может быть составной частью насыщенного кольца. [30]