Хромилхлорид
Cтраница 1
 |
В. 3. Структура иона бихрсу. ата в ( ХН4 2Сг. О7. [1] |
Хромилхлорид окисляет большинство органических веществ. Он гидролизуется до хромат-иона и соляной кислоты. [2]
Хромилхлорид - СгО2С12, молекулярная масса 154 90 - вишнево-красная жидкость, дымящая во влажном воздухе. [3]
Обычно хромилхлорид смешивают с ароматич. [4]
Пар хромилхлорида внедряется в графит, если только давление значительно превышает пороговое давление летучего океихлорида. Однако внедренные молекулы хромилхлорида медленно, но необратимо фиксируются, вероятно, вследствие образования слоистых соединений. [5]
Без разложения хромилхлорид растворяется в четыреххлори-стом углероде, сероуглероде, нитробензоле; он хорошо растворяет хлор. В сухом аммиаке СгО2С12 горит с образованием смеси оксидов и нитридов хрома. [6]
Окисление углеводородов хромилхлоридом ( реактивом Этара), по-видимому, также протекает по радикальному механизму. Перванадил-ионы часто реагируют по радикальному механизму. Примером может служить гидроксилирование - углеродного атома в кетонах, которое быстро протекает под действием этого реактива. [7]
Хромовая кислота и хромилхлорид ( реагент Этара) также взаимодействует с парафиновыми углеводородами, причем по степени селективности их реакционная способность в основных чертах сходна с реакционной способностью атомов хлора. Восприимчивыми к такому действию являются а-положения боковой цепи ароматических соединений, третичные С - Н - группы парафинов и циклопарафннов и соседние с кислородом С - Н - группы простых эфиров; но стерических затруднений замечено не было и различия в реакционной способности между различными соединениями этих типов относительно невелики. Связи С-D атакуются медленнее, чем С - Н - связи. Кроме того, такие процессы окисления происходят медленнее при полном отсутствии кислорода, который поглощается реакционными смесями в слабой степени. Довольно любопытное окисление хромовой кислотой, катализируемое кислотами, протекает со скоростью, прямо пропорциональной общему содержанию хрома ( VI) в окисляемом растворе, и не является гетеролитическим окислением, как в случае спиртов, альдегидов и кетонов ( гл. [8]
Опыт по получению хромилхлорида, описанный в разд. Для этого образующийся хромилхло-рид гидролизуют раствором NaOH ( уравнение реакции. [9]
К какому классу соединений относится хромилхлорид. [10]
Показано, что хромовая кислота и хромилхлорид также взаимодействуют с олефинами путем непосредственной электро-фильной атаки я-электронов одним из атомов кислорода. Так, в четыреххлористом углероде хромилхлорид быстро присоединяется к циклогексену, образуя CeHjoCrC CU и затем СбНи СгС С Ь, которые можно представить в виде эпокси-солей XXXIV и XXXV, поскольку при добавлении воды они дают гранс-2 - хлорциклогексанол. [11]
В ней применяется двукратный мольный избыток хромилхлорида, растворителем служит дисульфид углерода, тетрахлорид углерода или хлороформ. Реакция Этара применима для синтеза ароматических альдегидов, содержащих нитрогруппы, галогены или алкильные заместители, хотя отличные от метальных ал-кильные группы могут окисляться предпочтительно. [12]
Хлорид-ион можно обнаружить отгонкой в виде хромилхлорида; в дистилляте с использованием дифенилкарбазида открывают хром. [13]
В ней применяется двукратный мольный избыток хромилхлорида, растворителем служит дисульфид углерода, тетрахлорид углерода или хлороформ. Реакция Этара применима для синтеза ароматических альдегидов, содержащих нитрогруппы, галогены или алкильные заместители, хотя отличные от метальных ал-кильные группы могут окисляться предпочтительно. [14]
Так, толуол ы можно окислить хромилхлоридом it xpoMHJiHJieiaroM до соответствующих альдегидов ( см. разд. Beiinojt тогда как хромовая кислота окисляет боковую цепь фенилалканов до производи ьгх бензойной кислоты. Бихромат-иоп в нейтральном водном растворе окисляет арилалканы и соответствующие карболовые кислоты или кетоиы. [15]
Страницы: 1 2 3 4