Cтраница 3
Показано, что хромовая кислота и хромилхлорид также взаимодействуют с олефинами путем непосредственной электро-фильной атаки я-электронов одним из атомов кислорода. Так, в четыреххлористом углероде хромилхлорид быстро присоединяется к циклогексену, образуя CeHjoCrC CU и затем СбНи СгС С Ь, которые можно представить в виде эпокси-солей XXXIV и XXXV, поскольку при добавлении воды они дают гранс-2 - хлорциклогексанол. [31]
Влияние хрома устраняют добавкой 1 г хлористого натрия, непосредственно перед приливанием 5 мл хлорной кислоты. Присутствующий хром отгоняют в виде хромилхлорида последующим выпариванием до появления паров хлорной кислоты. [32]
Его применяют для получения огнестойкой и несмачиваемой водой бумаги, для обработки мешков для льда и бумаги для упаковки мяса, для наружной гипсовой облицовки, а также для обработки фетровых шляп, изделий из стеклянного волокна, шерстяных тканей, синтетических волокон и для футеровки чанов в хлебопекарнях. Катион-активный водорастворимый комплекс образуется при восстановлении раствора хромилхлорида в присутствии стеариновой кислоты или прямой реакцией окта-децилового спирта и хромилхлорида. Строение конечного продукта не вполне выяснено, но, по-видимому, состав его может быть выражен формулой RCOO ( Cr2Cl4) OH. После сушки или в результате старения образуется нерастворимый основной стеарат хрома, обладающий водоотталкивающими свойствами. [33]
В высокосортной стали с содержанием 18 - 25 % хрома и 8 - 20 % никеля по Брикеру, Вейпбергу и Проктору [451] было определено 5 - 1О3 % цинка с точностью до 20 вес. Хром и, возможно, присутствующее олово улетучиваются в виде хромилхлорида и соответственно тетрахлорида олова в токе сухого хлористого водорода. Ионы Zn2 из нитратного раствора с рН 8 - 8 5 вместе с присутствующими в незначительных количествах ионами Cu2, Co2, РЬ2 и частично Ni2 экстрагируют концентрированным раствором дитизона в хлороформе. [34]
Хлориды, бромиды и иодпды с нитратом серебра дают осадки, нерастворимые в разбавленной азотной кислоте. При нагревании смеси растворимого хлорида и бихромата калия с концентрированной серной кислотой выделяется хромилхлорид СгО С, который при поглощении раствором едкого натра образует легко обнаруживающийся хромат ( ср. Если растворимый бромид смешивать с хлорной водой, выделяется бром. При избытке хлорной воды образуется винно-желтый хлорид брома BrCl. Еще легче хлором вытесняется иод из иодидов, который растворяется в хлороформе или сероуглероде с фиолетовым окрашиванием. Избыток хлора окисляет иод в водном растворе до бесцветной йодноватой кислоты. Поэтому, если, кроме иода, в растворе присутствует также бром, добавляя достаточное количество хлора, можно получить окраску, характерную для последнего. [35]
Хлориды, бромиды и иодиды с нитратом серебра дают осадки, нерастворимые в разбавленной азотной кислоте. При нагревании смеси растворимого хлорида и бихромата калия с концентрированной серной кислотой выделяется хромилхлорид CrOgCla, который при поглощении раствором едкого натра образует легко обнаруживающийся хромат ( ср. Если растворимый бромид смешивать с хлорной водой, выделяется бром. При избытке хлорной воды образуется винно-желтый хлорид брома BrCl. Еще легче хлором вытесняется иод из иодидов, который растворяется в хлороформе или сероуглероде с фиолетовым окрашиванием. [36]
Его применяют для получения огнестойкой и несмачиваемой водой бумаги, для обработки мешков для льда и бумаги для упаковки мяса, для наружной гипсовой облицовки, а также для обработки фетровых шляп, изделий из стеклянного волокна, шерстяных тканей, синтетических волокон и для футеровки чанов в хлебопекарнях. Катион-активный водорастворимый комплекс образуется при восстановлении раствора хромилхлорида в присутствии стеариновой кислоты или прямой реакцией окта-децилового спирта и хромилхлорида. Строение конечного продукта не вполне выяснено, но, по-видимому, состав его может быть выражен формулой RCOO ( Cr2Cl4) OH. После сушки или в результате старения образуется нерастворимый основной стеарат хрома, обладающий водоотталкивающими свойствами. [37]
В промышленности исходным материалом для получения бензаль-дегида обычно служит толуол, который окисляют двуокисью марганца и серной кислотой в присутствии сернокислой меди в качестве катализатора. Однако по этому способу окисление легко идет и дальше, до бензойной кислоты, между тем как при использовании в качестве окислителя хромилхлорида CrOjCla окисление толуола в основном останавливается на стадии образования бензальдегпда. [38]
В бельгийском патенте концерна Монтекатини [28] указывается, что, полимеризуя диолефины в присутствии твердых нерастворимых катализаторов на основе алкилов алюминия, цинка и магния и галогени-дов переходных металлов IV-VI групп, можно получить кристаллические полимеры, имеющие в основном ттгранс-1 4-структуру. Во всех случаях используют или галогениды металлов в низшем валентном состоянии, например треххлористый титан и треххлористый ванадий, или окси-галогениды, например оксихлорид ванадия или хромилхлорид. Катализатор Циглера должен быть нерастворим в реакционной среде. [39]
Наиболее часто в качестве легирующей примеси для получения полуизолирующего арсенида галлия используют хром. Его вводят в реактор, пропуская хлорид мышьяка ( III) над оксидом хрома ( III), находящимся в отдельном источнике или образующимся в результате термического разложения хромилхлорида. [40]
В других условиях полиядерные арены превращаются в хиноны. Так, этилбензол превращается в бензойную кислоту ( выход 85 %) при действии оксида хрома ( III) в водной серной кислоте, но дает ацетофенон ( выход 50 %) при использовании би-хромата в воде при 250 С. При действии хромилхлорида этилбензол дает главным образом фенилацетальдегид. Реакции 2-метилантрацена ( уравнение 195) являются хорошей иллюстрацией к обобщениям, приведенным выше. Применение пири-диннйхлорхромата [154] обещает стать ценным нововведением в современные методы окисления первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения. Например, бензгидрол количественно окисляется этим реагентом в бензофенон. [41]
Применяют хлориды хрома ( СгС13, СгС12) для хромирования стали, при котором железо на поверхности замещается хромом. Трихлорид используют в качестве катализатора в производстве полиолефинов, для окисления хлористого водорода до хлора. Трихлорид хрома и хромилхлорид применяют для приготовления комплексных соединений хрома и получения ряда хроморганических производных. Раствор хромилхлорида в четыреххлористом углероде рекомендуется как средство борьбы с вредителями. [42]
Бутадиен и изопрен можно селективно превратить в полимер, имеющий преимущественно 1 4-структуру. Полимер с преобладанием 1 4-структуры можно также получить, используя соединения максимальной валентности, если катализатор, получрнный из них, оказывается твердым и нерастворимым. Таким является катализатор, приготовленный на основе оксихлорида ванадия или хромилхлорида и триэтилалюминия или диэтилцинка. [43]
Бутадиен и изопрен можно селективно превратить в полимер, имеющий преимущественно 1 4-структуру. Полимер с преобладанием 1 4-структуры можно также получить, используя соединения максимальной валентности, если катализатор, полученный из них, оказывается твердым и нерастворимым. Таким является катализатор, приготовленный на основе оксихлорида ванадия или хромилхлорида и триэтилалюмипия или диэтилцинка. [44]
Ионы Вг -, ВгО и BrOg выделяют бром, который мешает реакции, окисляя дифенилкарбазид. Вредное влияние брома может быть устранено прибавлением необходимого количества фенола и серной кислоты; фенол связывает бром в трибромфенол. Ионы J, JO - и JO выделяют элементарный иод, но после того, как образуется хромилхлорид; небольшие количества иода не окрашивают реактива. [45]