Cтраница 4
При смешении реагентов получается нерастворимый комплекс, который гидроли-зуется до альдегида. Этот комплекс, по-видимому, представляет собой некий вид ацилаля, но структура его до конца не установлена, хотя высказано много предположений и о структуре этого комплекса, и о путях его гидролиза. Известно, что АгСН2С1 не является интермедиатом ( см. реакцию 19 - 20), поскольку с хромилхлоридом он взаимодействует очень медленно. Измерения магнитной восприимчивости [256] указывают на то, что из толуола образуется комплекс 29, структура которого впервые была предложена Этаром. В соответствии с таким предположением реакция останавливается после того, как заместятся два атома водорода. Это происходит потому, что комплекс 29 нерастворим. [46]
Применяют хлориды хрома ( СгС13, СгС12) для хромирования стали, при котором железо на поверхности замещается хромом. Трихлорид используют в качестве катализатора в производстве полиолефинов, для окисления хлористого водорода до хлора. Трихлорид хрома и хромилхлорид применяют для приготовления комплексных соединений хрома и получения ряда хроморганических производных. Раствор хромилхлорида в четыреххлористом углероде рекомендуется как средство борьбы с вредителями. [47]
Иногда полезно удалить тяжелые металлы такими реактивами, как аммиак, сульфид, 8-оксихинолин, ацетилацетон ( стр. Хром возгоняют в виде хромилхлорида. [48]
Большое число примеров одностадийной дистилляции и отгонки связано с идентификацией органических веществ [48], однако не было сделано попыток систематизировать имеющийся материал. В некоторых неорганических системах наблюдаются большие значения относительной летучести, что позволяет провести количественное разделение одностадийной дистилляцией. Например [57], определение хрома в виде хромилхлорида, СтО2С 2, осмия в виде OsO4; рутения в виде RuO4; ртути ( элементной); бора в виде метилбората после взаимодействия борной кислоты с метанолом; карбонатов выделением двуокиси углерода при обработке нелетучими кислотами; углерода, например, в сталях, путем взаимодействия с кислородом с образованием двуокиси углерода; азота превращением его в аммонийную соль с последующей дистилляцией аммиака из раствора гидроксида натрия ( азот по Кьельдалю, см. разд. [49]
Анализируемый раствор выпаривают досуха и остаток переносят в микропробирку. Прибавляют немного бихромата калия в твердом виде и каплю концентрированной серной кислоты. Слегка подогревают на микрогорелке; выделяющиеся бурые пары хромилхлорида собирают в капле воды, следя за тем, чтобы последняя не приходила в соприкосновение с реактивом. Затем каплю воды переносят на капельную пластинку и прибавляют каплю раствора дифенилкарбазида и каплю разбавленной серной кислоты. [50]
Каплю исследуемого раствора объемом 0 05 мл смешивают с каплей 5 % - ного раствора бихромата калия и выпаривают досуха. Остаток помещают в газовую камеру, где смешивают с каплей концентрированной серной кислоты. Нижнее стекло слабо нагревают 1 - 2 мин; в присутствии хлорид-иона выделяется хромилхлорид СгО2С12, который фиксируется раствором сульфата натрия. Каплю образовавшегося раствора подкисляют каплей разбавленной азотной кислоты и вводят кристаллик нитрата серебра. Выпадают крупные смешанные кристаллы сульфата и хромата серебра, окрашенные в зависимости от количества хромата в более или менее интенсивный желтый или оранжевый цвет. Реакция специфична для хлорид-иона. [51]
Навеску вещества 3 - 8 мг помещают на дно колбы Кьельдаля, добавляют 0 5 мл концентрированной серной кислоты и две капли хлорной или азотной кислот и ставят в гнездо холодной печи Кьельдаля, предварительно отрегулированной на 250 С. Включают печь и ведут нагревание, часто перемешивая растворы, до образования прозрачных зеленых или желто-зеленых растворов. При разложении с хлорной кислотой следят за тем, чтобы растворы не закипали, так как это ведет к потерям хрома вследствие образования летучего хромилхлорида. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят водой до метки и перемешивают. [52]