Cтраница 2
Шиман [5] и другие [6] окисляли ге-фтортолуол до альдегида хромилхлоридом. [16]
Шиман [5] и другие [6] окисляли гг-фтортолуол до альдегида хромилхлоридом. [17]
Для окисления метильных групп в альдегидные используют соединения хрома - хромилхлорид СгОгС12 и х ромилацетаг Gr2O ( OAc) 2 [ 699, с. Механизм его образования ( ионный или свободнорадикальный) оЬтается предметом дискуссии. [18]
Иногда требуется микроперегонка, например при исследовании хлоридов по образованию хромилхлорида. [20]
Выпаривание с концентрированной соляной кислотой способствует отгонке хрома в виде хромилхлорида, и при низком содержании хрома в пробе его можно опустить. [21]
Возможно, что окисление веществ типа толуола хромовой кислотой, хромилхлоридом или перманганатом может протекать с помощью гидридного перехода, хотя в одной из предыдущих глав приведены доказательства, что в случае окисления хромовой кислотой углеводородов протекают некоторые процессы гомолитического перехода водорода. Другие примеры аллильного окисления, несомненно включающие мезомерные катионы, даются в следующем разделе, касающемся гетероли-тических окислителей, непосредственно взаимодействующих с олефиновыми связями. [22]
При применении подобных условий пероксидисульфурилдифторид реагирует с тетрахлоридом олова, с хромилхлоридом [93] и гексакарбонилом молибдена или металлическим молибденом [94] с образованием SnCl ( SO3F) 3, CrO ( SO3F) 2 и MoO2 ( S03F) 2 соответственно с почти количественным выходом. Эти реакции проводят при комнатной температуре в стеклянной аппаратуре, заставляя реагировать избыток перекиси с соответствующим веществом. [23]
На этой медленной стадии образуется интермедиат ( 4), который немедленно реагирует с другой молекулой хромилхлорида, давая 1: 2-аддукт. [24]
Слэк и Уотерс [4] из раствора в четыреххлористом углероде выделили промежуточный аддукт пинакона с двумя молекулами хромилхлорида; они считают, что этот аддукт мог бы расщепляться гомолитически до Crv, но так же вероятно и ациклическое элиминирование. [25]
Во всех случаях используют или галогениды металлов в низшем валентном состоянии, например треххлористый титан и треххлористый ванадий, или окси-галогениды, например оксихлорид ванадия или хромилхлорид. Катализатор Циглера должен быть нерастворим в реакционной среде. [26]
Полагают, что этот процесс может идти по ионному либо радикальному механизму, давая в обоих случаях на первой стадии аддукт типа АгСН2 - О - Сг ( ОН) С12, к-рый быстро присоединяет вторую молекулу хромилхлорида. [27]
Легирование эпитаксиальных слоев арсенида галлия, выращенных с использованием как химических транспортных реакций, так и реакций обменного разложения МОС и гидридов V группы, проводят путем введения в реактор газообразных соединений легирующих элементов: гидридов кремния, серы и германия, паров соединений летучих примесей, например диэтилцинка Zn ( C2H5) 2, диэтилтеллу-ра Те ( С2Н5) 2, хромилхлорида СгО2С12 и др., в токе водорода или инертного газа. В хлоридном или хлоридно-гидрид-ном методах возможно введение легирующей примеси в расплав галлия в источнике ( поз. Образующиеся одновременно с хлоридом галлия ( I) летучие хлориды легирующих элементов поступают в токе ПГС в зону осаждения, где адсорбируются на поверхности растущего эпитаксиального слоя и после прохождения поверхностной реакции захватываются им. [29]
Пар хромилхлорида внедряется в графит, если только давление значительно превышает пороговое давление летучего океихлорида. Однако внедренные молекулы хромилхлорида медленно, но необратимо фиксируются, вероятно, вследствие образования слоистых соединений. [30]