Хюккель

Cтраница 2

Хюккель указывает также, что если в кольце имеется два или несколько гетероатомов, то для образования секстета достаточно необобщенных электронов лишь одного из них; вследствие этого основные свойства другого гетероатома остаются почти неизмененными. Так, имидазол представляет собою более сильное основание, чем пиррол, и более устойчив к кислотам. [16]

Хюккель [69] также развивал близкие к этим представления. [17]

Хюккель не прибег при этом к понятию гибридизации и поэтому его объяснение было подвергнуто критике Слейтером и Полингом ( 1931) именно с этой точки зрения. Согласно Слейтеру и Полингу, при образовании двойной связи происходит спаривание двух пар электронов, что равносильно - в модели Вант-Гоффа - соединению двух тетраэдров по их ребрам. [18]

Хюккель еще в 1931 г. предсказал, что циклогептатриеновое кольцо может оказаться склонным отдавать свой неспаренный электрон, превращаясь в положительный ион. Действительно, соединения тропилия обладают ярко выраженным солеобразным характером: например, бромид легко растворяется в воде, но не растворим в неполярных органических растворителях; азотнокислое серебро уже на холоду осаждает весь ионо-генный бром. [19]

Хюккель для ти / акс-сс-декалона. Такими свойствами обладал семикарбазон, приготовленный из кетона, который был выделен нами при фракционировке сырого третичного нитродекалина как средняя фракция между не вошедшим в реакцию декалином и его третичным нитропроизводным. Наблюдение это показывает, что из двух стереоизомерных а-декалонов, образующихся в качестве побочных продуктов при нитровании декалина, один стереоизо-мер ( транс -) является, по-видимому, более устойчивым к окисляющему действию азотной кислоты. [20]

Хюккель [149] объяснил это явление тем, что у иона NHJ отсутствует дипольный момент, в то время как у Н3О дипольный момент имеет конечную величину. Однако в настоящее время такое объяснение считается несостоятельным ( см. стр. В сумме все эти эффекты приводят к тому, что скорость туннельного перехода в жидком аммиаке примерно в 104 раз меньше, чем в воде [51], так что преобладает обычное классическое перемещение иона NHJ как единого целого. [21]

Хюккель [44-46] поддерживает такой механизм образования гидродимеров и, в частности, пинаконов. Бартон и Ин-гольд [48], Вильсон [52] рассматривают реакцию гидродимери-зации как реакцию объединения двух свободных радикалов, образовавшихся путем присоединения одного электрона, отданного металлом. [22]

Хюккель [9], однако, отмечает, что изменение длины связи может быть обусловлено совместным действием различных факторов. Не подлежит сомнению, что в каждом частном случае один из ряда факторов может оказывать главное, определяющее влияние на длину связи, а остальные факторы будут играть лишь побочную, косвенную роль в изменении длины связи. [23]

Хюккель, Таппе и Легутке [9], по-видимому, впервые обратили внимание на то, что в этой реакции принимает участие цыс-р-водоррдный атом, хотя Херд и Бланк [6] сделали аналогичное наблюдение несколько раньше в отношении эфиров кар-боковых кислот. Хюккель, Тзппе и Легутке постулировали, что протекает согласованная реакция, в которой не тиокарбонильныи, а меркаптанный атом серы атакует и элиминирует цис - - нодородный атом. [24]

Хюккель и Пааб7 высказали с 1931 г. предположение, что первичным продуктом конденсации является альдегид, соответстпую - - щий исходному спирту и образующийся в результате сто дегидрирования. В условиях реакции происходит кретоновая конденсация альдегида и последующее когстакскле. [25]

Хюккель рассчитали энергию взаимодействия ионов в растворе, что, в свою очередь, позволило рассчитать важные термодинамич. [26]

Хюккель видит в победе аддитивного способа мышления над системным персональную вину Кекуле, который еще в молодости имел намерение стать архитектором и затем поддался соблазну мышления в целых числах из-за преклонения перед простотой и стройностью своей теории валентности [ 9, с. Но обвинять Кекуле не следует: он поднял структурную хим ию одной ступенью выше, и она, эта ступень, стала рабочей платформой для строительства первенцев промышленности органической химии. [27]

Хюккель здесь терминологически и модернизирует идеи Бутлерова, сущность же их он передает весьма точно. Бутлеров действительно явился первым представителем классической химии, решительно вступивший на пить отказа от абсолютизации стехио-метрическик, или основных, законов химии, согласно которым атомной дискретности якобы непременно должка соответствовать и дискретность химизма. [28]

Шесть п-орбиталей в бензоле ( показаны фазы орбиталей у каждого углеродного атома и узловые плоскости. [30]

Страницы: 1 2 3 4