Хюккель
Cтраница 3
Хюккель определил энергетические уровни этих орбиталей методом линейной комбинации атомных орбиталей ( ЛКАО), введя ряд упрощающих приближений ( приближения Хюккеля), которые составляют основу хюккелевского метода молекулярных орбита-лей. При проведении расчетов комбинирование шести атомных орбиталей приводит к образованию шести молекулярных орбита-лей. Энергия орбиталей выражается через а - кулоновский интеграл электрона на 2 / з-атомной орбитали углерода и р - резонансный интеграл - энергия взаимодействия между двумя 2р - атомными рбиталями. [31]
Хюккель и другие интерпретировали это и ряд других наблюдений как доказательство преимущественной траке-ориентации отщепляемых групп. [32]
Хюккель предположили, что основной причиной резкого различия в поведении сильных и слабых электролитов является наличие в растворах сильных электролитов межионных взаимодействий. Ионы, находящиеся в растворе, хотя и отделены друг от друга молекулами растворителя, все же испытывают слабое притяжение. Чем выше концентрация, тем ближе ионы расположены друг к другу. [33]
Хюккель заметил, что в очень концентрированных растворах коэффициент активности становится больше единицы. Это указывает на то, что в таких растворах преобладает отталкивание ионов из-за их взаимодействия с молекулами растворителя. Принимая во внимание это взаимодействие, необходимо учитывать изменение диэлектрической постоянной при растворении и ее зависимость от концентрации раствора. Расположение молекул растворителя под влиянием ионных полей упорядочивается, молекулы ориентируются. [34]
Хюккель и Штепф [909] впервые точно установили наличие цис - и трансформ декагидрохинолина и на основе правила Ауэрса-Скита определили их структуры. [35]
Хюккель охарактеризовал также все восемь оптически активных декалолов ( а - и р -, цис - и транс -) и все восемь декалиламинов. [36]
Хюккель 267 ] считает, что механические свойства всякого вещества ( и органического) обусловлены когезией, характеризующей взаимную связь молекул. Их следует объяснять внутренним строением молекул, которые представляют собой систему электрических зарядов. [37]
Хюккель и Крафт возражали против объяснения минимума на кривых f f ( c) влиянием собственного объема ионов на распределение в ионной атмосфере и считают, что ход кривой объясняется влиянием ионов на диэлектрическую проницаемость раствора. [38]
Хюккель и Крафт возражают против объяснения минимума на кривых у / ( с) влиянием собственного объема ионов на распределение в ионной атмосфере и считают, что ход кривой объясняется влиянием ионов на диэлектрическую проницаемость раствора. [39]
Хюккель, не поддается истолкованию. При учете влияния флуктуации этот минимум исчезает. [41]
Хюккель использовал методы молекулярных орбиталей и валентных схем для расчета сопряженных систем в органических соединениях, показав, что метод молекулярных орбиталей более предпочтителен. [42]
Хюккель и Шнейдер [17] указывают на препятствующее влияние стерического фактора, полагая, что если R занимает по объему большое место, то ассоциация первого типа возникает труднее, чем второго. [43]
Хюккель ( 267 ] считает, что механические свойства всякого вещества ( и органического) обусловлены когезией, характеризующей взаимную связь молекул. Отсюда, когезионные силы не являются силами отвлеченно механического характера. Их следует объяснять внутренним строением молекул, которые представляют собой систему электрических зарядов. [44]
Хюккель не прибег при этом к понятию гибридизации и поэтому его объяснение было подвергнуто критике Слейтером и Полингом ( 1931) именно с этой точки зрения. Согласно Слейтеру и Полингу, при образовании двойной связи происходит спаривание двух пар электронов, что равносильно - в модели Вант-Гоффа - соединению двух тетраэдров по их ребрам. [45]
Страницы: 1 2 3 4