Cтраница 2
В случае цвиттерионов ( например, аминокислот) опасности многоточечной связи не возникает и молекулы устойчивы к экстремальным значениям рН, поэтому выбор рИ можно ориентировать на одно из двух значений рК ( в кислой или щелочной области), как показал разобранный выше пример. [16]
Легкость перегруппировки образовавшегося цвиттериона LV также зависит от природы заместителя X, увеличиваясь с уменьшением сродства к электрону группы X и с увеличением ее способности отдавать электроны. [17]
Белки являются многовалентными цвиттерионами, содержащими большое число положительно и отрицательно заряженных групп. [18]
Подобно цианиду, цвиттерион, образующийся при реакции тиазо-лиевых солей с основанием, обладает нуклеофильными свойствами и реагирует с карбонильной группой альдегидов. Получающийся интермедиат может претерпевать катализируемый основанием перенос протона и давать карбанион, стабилизованный тиазолие-вым кольцом. Механизм действия этих тиазолиевых катализаторов аналогичен действию цианида. [19]
Подобно цианиду, цвиттерион, образующийся при реакции тиазо-лиевых солей с основанием, обладает нуклеофильными свойствами и реагирует с карбонильной группой альдегидов. Получающийся интермедиат может претерпевать катализируемый основанием перенос протона и давать карбанион, стабилизованный тиазолпе-вым кольцом. Механизм действия этих тиазолиевых катализаторов аналогичен действию цианида. [20]
Взятые для исследования цвиттерионы имели ( рА а - - рАв) значительно меньше 12, что служило основанием возможности раздельного определения их функциональных групп. Однако только первая реакция протекает количественно. [21]
![]() |
Кривые титрования щелочью аминокислот различных типов. [22] |
С полярной структурой цвиттерионов связано их влияние на диэлектрическую проницаемость. Аминокислоты и белки повышают ее заметно даже в водных растворах. При этом найдено, что повышение диэлектрической проницаемости линейно растет с концентрацией. [23]
Другим чувствительным тестом на цвиттерионы является измерение электрострикции кажущегося моляльного объема. [24]
Таким образом, если цвиттерионы характеризуются ( р / Са Р ь) 12 или меньше, при титровании сильными кислотами их смесей с щелочью сначала протекает реакция нейтрализации аминогрупп в анионах, а затем вытеснения карбоксильных групп в цвиттерионах. Однако только первая реакция протекает количественно. Кислотные свойства карбоксильных групп типичных цвиттерионов выражены довольно сильно ( р / ( а 2н - 3) и реакция вытеснения обратима. Поэтому кондуктометрические кривые имеют только один излом, соответствующий окончанию реакции нейтрализации, после чего наблюдается нелинейное повышение электропроводности раствора, что свидетельствует об обратимости реакции вытеснения карбоксильных групп. [25]
Структура его биополярна ( цвиттерион), а заряды, так же как и л-электроны, рассредоточены. [26]
Таким образом, если цвиттерионы характеризуются ( рАа рАв) 12, при титровании сильными кислотами их смесей со щелочами сначала протекает реакция нейтрализации аминогрупп в анионах, а затем - вытеснения карбоксильных групп в цвиттерионах. [27]
Другим чувствительным тестом на цвиттерионы является измерение электрострикции кажущегося моляльного объема. [28]
Диэлектрический инкремент для раствора цвиттериона составляет большую положительную величину, что свидетельствует о наличии большого дипольного момента каждой молекулы вещества. Дипольный момент цвиттериона составляет обычно величину, не меньшую, чем 15 единиц Дебая. Для сравнения приведем значение дипольного момента я-нитроанилина, молекула которого сильно полярна, но не ионизирована. Эта величина составляет 6 5 единиц Дебая. [29]
Другая картина наблюдается для цвиттерионов. Различие проявляется при промежуточных значениях рН, где у большинства молекул ионизированы обе группы. Так как цвиттерион несет два противоположных заряда, термины образование аниона и образование катиона часто вызывают путаницу. [30]