Цвиттерион

Cтраница 3

Диэлектрический инкремент для раствора цвиттериона составляет большую положительную величину, что свидетельствует о наличии большого дипольного момента каждой молекулы вещества. Дипольный момент цвиттериона составляет обычно величину, не меньшую, чем 15 единиц Дебая. Для сравнения приведем значение дипольного момента я-нитроанилина, молекула которого сильно полярна, но не ионизирована. Эта величина составляет 6 5 единиц Дебая. [31]

Своеобразный вид ионизации присущ цвиттерионам. На этом кончается сходство цвиттерионов с обычными амфолитами и возникает различие, заключающееся в том, что в интервале сред с промежуточными значениями рН обе функциональные группы у большинства молекул цвиттериона полностью ионизированы. Своеобразная электрическая природа цвиттериона, несущего два противоположных заряда, не укладывается в обычные представления об анионе, как о продукте взаимодействия вещества со щелочью, и катионе, как о продукте реакции с кислотой. [32]

Для предельных гетероциклических кислот и цвиттерионов известно очень немного констант ионизации; некоторые примеры включены в табл. V ( стр. [33]

Вполне закономерной является пониженная способность цвиттерионов к сорбции смолами, находящимися в натриевой форме, так как соль карбоновой кислоты хорошо ионизирована. Роль явления отталкивания во взаимодействии аминокислот с катиоиитами в натриевой ( солевой) форме была продемонстрирована при изучении влияния ионной силы раствора на сорбционное равновесие. Повышение концентрации постороннего электролита вызывает не конкурентную десорбцию моноами-номонокарбоновой аминокислоты, а обратное явление - повышение ее сорбируемости натриевой формой сульфосмолы. Лишь дальнейшее увеличение концентрации поваренной соли в растворе приводит к снижению емкости сорбции аминокислоты. Описанное явление может быть объяснено экранированием заряда карбоксильной группы при повышении ионной силы раствора в соответствии с теорией сильных электролитов. [34]

Вполне закономерной является пониженная способность цвиттерионов к сорбции смолами, находящимися в натриевой форме, так как соль карбоновой кислоты хорошо ионизирована. Роль явления отталкивания во взаимодействии аминокислот с катионитами в натриевой ( солевой) форме была продемонстрирована при изучении влияния ионной силы раствора на сорбционное равновесие. Повышение концентрации постороннего электролита вызывает не конкурентную десорбцию моноами-номонокарбоновой аминокислоты, а обратное явление - повышение ее сорбируемости натриевой формой сульфосмолы. Лишь дальнейшее увеличение концентрации поваренной соли в растворе приводит к снижению емкости сорбции аминокислоты. Описанное явление может быть объяснено экранированием заряда карбоксильной группы при повышении ионной силы раствора в соответствии с теорией сильных электролитов. [35]

Причина заключается в особой природе цвиттерионов. Дело в том, что превращение ионов в ионную пару происходит в данном случае по мономолекулярному, а не бимолекулярному механизму. Поэтому степень диссоциации не зависит от концентрации ионных пар, а скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора в первой степени. [36]

В случае сильно нуклеофильных аминов образование цвиттериона ( 156) является стадией, определяющей скорость процесса, в то время как в случае слабоосновных аминов такой лимитирующей стадией служит перенос протона. Поэтому катализ образования мочевины ( например, с помощью обычно применяемых третичных аминов) эффективен только в реакциях с участием слабоосновных аминов. [37]

Как и у обмешшка, заряды цвиттерионов и заряды на поверхности амфолитов блокируются сменяющими друг друга контрионами. Это относится к зарядам и контриолам обоих знаков. Наличие последних обеспечивается добавлением соли или составом буфера. [38]

Кондуктометрический метод позволяет проводить анализ смесей цвиттерионов и солей слабых оснований. Определение основано на реакции вытеснения сильными основаниями слабых основных групп в цвиттерионах и солях. При титровании щелочами сначала вытесняются более слабые основания из их солей, а затем реагируют цвиттерионы. [39]

Аминокислоты в растворе находятся в виде цвиттерионов. Их заряд, определяемый степенью диссоциации карбоксильных, аминогрупп и боковых радикалов, зависит от рН раствора. Используя метод электрофореза на бумаге, удается провести разделение определенных групп аминокислот. Сложные смеси аминокислот могут быть разделены с помощью электрофорезов, проводимых при разных значениях рН во взаимноперпендикулярных направлениях или комбинацией электрофореза и хроматографии. [40]

В системах, подобных бирадикалам и цвиттерионам и не обладающих какой-либо симметрией, триплетное состояние будет по-прежнему задано одной конфигурацией 3аЬ, где а к b - нечетные орбитали. [41]

Схематическое изображение структуры триглицинсульфата. [42]

Межатомные расстояния и валентные углы в цвиттерионах глицина в основном хорошо согласуются с общепринятыми стандартами длин соответствующих ковалентных связей. [43]

Предположение, что образующиеся продукты конденсации представляют собой хиноидные цвиттерионы, подтверждается интенсивностью их желтой окраски, растворимостью в хлороформе и устойчивостью образовавшихся соединений к действию разбавленных кислот. В процессе реакции первичных и вторичных аминов образуется хлористый водород. Из нециклических третичных аминов, возможно, вместо хлористого водорода образуются галогеналкилы или арилы. [44]

Можно ожидать, что дипептиды в форме цвиттериона существуют в более компактных, свернутых состояниях, для которых различие в химических сдвигах выражено более заметно. К сожалению, информация о константах шин-спинового взаимодействия, необходимая для подтверждения подобного предположения, отсутст - вует, так как в большинстве опубликованных работ речь идет только о химических сдвигах. [45]

Страницы: 1 2 3 4