Центр - катализатор
Cтраница 2
Если ki и kp - константы скорости инициирования и роста цепи, то при равноценности центров катализатора & ij Ац и образуется смесь d - и 1-полимерных цепей во всех соотношениях. На диссим-метрическом катализаторе, содержащем, например, () - борнеол, kid АИ и полимер содержит звеньев D-формы больше, чем звеньев L-формы. Таким образом, в полимеризацию из рацемата вовлекается в большей степени D - () - изомер. [16]
Подтверждено, что поливалентные катионы не только оказывают влияние на подвижность водорода гидроксильных групп - активных, центров катализатора, но при известных условиях могут непосредственно участвовать в катализе. В результате согласованного воздействия кальция и водорода ва ароматическую молекулу возникают ионы карбония. [17]
 |
Модели плоскостной адсорбции углеводородов на решетке платины. [18] |
Если сравнить адсорбцию бензола и дифенила, легко заметить, что в то время как против всех трех активируемых связей бензола имеются свободные центры катализатора, на которых может активироваться водород, против связей дифенила таких центров только четыре. Этим, вероятно, частично объясняется разница в скоростях гидрирования этих углеводородов на платине. [19]
Этот вид отравления наступает при химическом взаимодействии яда с катализатором с образованием каталитически неактивного соединения или в результате активированной адсорбции яда на неактивных центрах катализатора. [20]
Адсорбция молекул может происходить и на нескольких активных центрах ( мультиплетах) одновременно, вызывая сильную деформацию связей и образование временно активного комплекса с центрами катализатора. [21]
При адсорбции линеарных углеводородов ( аценов) ( рис. 10 а, б, в) на площадке, занимаемой углеводородом, находятся два активных центра катализатора, против которых расположены активируемые связи с повышенной электронной плотностью. Таким образом, эти углеводороды находятся в сравнимых условиях, и скорость тидриро-вания определяется кратностью связи. [22]
 |
Модели плоскостной адсорбции углеводородов на решетке платины. [23] |
При адсорбции линеарных углеводородов ( аценов) ( рис. 10 а, б, в) на площадке, занимаемой углеводородом, находятся два активных центра катализатора, против которых расположены активируемые связи с повышенной электронной плотностью. Таким образом, эти углеводороды находятся в сравнимых условиях, и скорость гидрирования определяется кратностью связи. [24]
Избирательность при восстановлении бензоилхлоридов до альдегидов на палладиевом катализаторе повышается вследствие подавления в присутствии сернистых соединений реакции дальнейшего гидрирования альдегидов в спирты [363]; эти реакции протекают на разных центрах катализатора. [25]
Если реакция протекает через промежуточные стадии, можно ожидать, что термодинамика ограничивает допустимую концентрацию промежуточных веществ, которые могут существовать в газовой фазе или могут быть адсорбированы на определенном числе центров катализатора, или и тех и других. [26]
Ассоциативный механизм включает следующие стадии: 1) хемосорбцию водорода с диссоциацией молекулы на атомы; 2) хемосорбцию олефина с раскрытием двойной связи и образованием двух новых связей с двумя центрами катализатора; 3) образование полугидрированного состояния. [27]
По своей алгебраической структуре уравнения ( 8) и ( 17) очень близки, однако физический смысл констант несколько различен, что понятно, поскольку уравнение ( 17) выведено в предположении, что процесс происходит на двухатомных центрах катализатора - без их подразделения на водородные н углеводородные. Согласно уравнениям ( 8) и ( 17), порядок каталитической гидрогенизации и по водороду, и по гидрируемому веществу может меняться от - f - 1-го до - 1-го. Эксперимент в подавляющем большинстве случаев оправдывает это предсказание. Аналогично в уравнение ( 17) могут быть введены дополнительные члены, учитывающие влияние растворителя и гидрирование смесей. [28]
В опыте по алки-лированию крезолов пентад иеном-1 3 в паровой фазе, с катализатором окисью алюминия, были получены более высокие выходы алкилатов, чем с хлористым цинком на окиси алюминия ( катализатором с высокой общей кислотностью); последнее позволяет предполагать, что в реакциях, проводимых в паровой фазе, помимо общей кислотности определенную роль играет и соотношение протонодонорных и злектроноакцепторных центров катализатора. [29]
Реакционные трубы изгото-влены из легкой стали и имеют следующие размеры: диаметр 2 5 - 4 см и эффективная длина 66 см. Катализатор находится в центральной части трубы на решетке. В центр катализатора введен карман для термопары. Над катализатором насыпан слой алюминиевых колец для усиления испарения подаваемого на катализатор сырья. Так как примесь водяного пара во входящем газе значительно улучшает результаты работы, то на линии входящего газа установлены водяной сатуратор и сепаратор. В сатураторе газ барботирует через воду, температура в которой поддерживается в соответствии с желательным насыщением, а сепаратор служит брызгоуловителем, устраняющим переброс воды при колебаниях давления. [30]
Страницы: 1 2 3 4