Центр - катализатор
Cтраница 4
Туркевич и Смит [53] предлагают так называемую унитарную теорию углеводородного катализа, основанную на водородно-акцепторных и донорных центрах катализатора. [46]
Нужно учесть, что модифицирование окси - и аминокислотами увеличивает энергетический барьер для гидрогенизации С 0-связи, что указывает на уменьшение в этом случае адсорбционного потенциала q в результате изменения энергий связей под влиянием модифицирующего агента. Таким образом, в модифицированных катализаторах мы имеем аналогию со смешанными катализаторами, у которых один из центров катализатора К заменен на К - случай, рассматриваемый в мультиплетной теории [ 303, стр. [47]
Содержит большое количество парафиновых углеводородов, значительный интерес представляет изучение реакции дегидроцикли-зации. Независимо от катализатора и условий опыта олефины находятся в газовой фазе, что указывает на десорбцию олефинов с дегидрирующих центров катализатора. [48]
Возможность получения, фенантренхинона газофазным окислением фенантрена воздухом ограничивается небольшим выходом хи-нона ( 3 - 5 %), так как в обычных условиях происходит дальнейшее окисление хинона. Выход можно увеличить при существенном снижении степени конверсии фенантрена, так как углеводород, блокируя ответственные за полное сгорание центры катализатора, защищает хинон от глубокого окисления. [49]
При появлении нескольких направлений превращения естественно встает вопрос, какие из них полностью независимы и какие имеют общие стадии. Для двух направлений распада муравьиной кислоты и спирта такая независимость весьма вероятна и можно думать, что они протекают на разных центрах катализатора: дегидрирование на электронно-донор-ных, дегидратация на кислотных. В таких случаях задача селективиза-ции процесса в значительной мере сводится к созданию катализаторов с преобладанием активных центров определенного типа или к подавлению отравлением нежелательных центров. Для лебедевского процесса ( III), идущего с выделением воды и водорода, требуется присутствие и согласованное действие центров обоих указанных типов. Это легче достигается на некоторых смешанных катализаторах. На хорошем катализаторе дегидратации дегидрирование спиртов можно снизить практически до нуля и избежать сколько-нибудь значительного закоксования. [50]
 |
Общий вид зависимости энергии активации каталитической реакции от теплоты хемосорбции для поверхностей одинакового химического состава и строения. [51] |
Прежде всего здесь необходимо установить, как сказывается на константе скорости каталитической реакции изменение теплоты адсорбции реагентов при переходе от одних центров катализатора к другим. Математическая сторона проблемы состоит в том, чтобы найти уравнение, связывающее энергию активации каталитической реакции Е с теплотой адсорбции Я. При этом обычно допускается, что предэкспоненци-альный множитель остается постоянным. [52]
Вопросу о влиянии природы катализатора на процесс углеродообразовання посвящены работы [41, 44, 139], в которых показано, ч го на скорость образования углеродных отложений, в основном, влияет химический состав катализатора. В работах [112, 129] установлено, что элементы главных подгрупп первой и второй Групп периодической системы элементов Д.И.Менделеева снижают углеродообразованМе вследствие нейтрализации кислых центров катализатора. Добавление щелочных металлов сильнее снижает углеродообразование, чем внесение в состав катализатора шелочно-земельных металлов. [53]
Страницы: 1 2 3 4