Центр - асимметрия
Cтраница 2
 |
Число публикаций по полному синтезу стероидов. [16] |
Эквиленин содержит всего два центра асимметрии ( С13 и С14), что упрощало стереохимиче-ские проблемы и делало возможным использование классических методов построения циклов. [17]
Отсутствие стереоспецифичности при образовании центра асимметрии С10 в предыдущем синтезе заставило прибегнуть к другому методу контроля стереохимии по С10 - путем использования 8а - ( ис - В / С -) - струк-туры, которая на последующих стадиях синтеза изомеризуется в нормальную 8 3-структуру ( ср. [18]
Когда аминокислота имеет два центра асимметрии, построенных так, чтп внутренняя компенсация невозможна, могут быть две диастерсомерны: формы, каждая ия которых обладает - конфигурацией у ct - угл сродного атома; ни этих форм, ту, которая будет описана первой, обозначают как [ аминокислоту, а ее энанч номер - как п-амипокислоту. [19]
Легкость образования того или иного центра асимметрии часто оказывает определяющее влияние на выбор пути полного синтеза. Примером этого могут служить синтезы через D-гомопроизводные, в которых сравнительная легкость достижения надлежащей конфигурации центров асимметрии С13 и С14 вполне окупает необходимость последующей трансформации Db - D6, увеличивающей число стадий. [20]
Эфир I с тремя центрами асимметрии может существовать в виде четырех рацематов. Мишер попытался установить конфигурацию различных изомеров отчасти путем сравнения точек плавления синтетических рацемических кислот и оптически деятельных кислот, полученных из гормонов, и отчасти на основании превращения дойзиноловых кислот в бисдегидродойзиноловые. [21]
В молекулах с двумя центрами асимметрии, в которых не все заместители при одном из асимметрических атомов углерода повторяются при другом асимметрическом атоме, необходимо различать два ряда стереоизомеров: трео - нэритро-ряды. В mpeo - ряду заместители при обоих центрах асимметрии расположены в одинаковом порядке; для эритро-ряда характерна разная ( зеркальная) конфигурация оптических центров ( аналогично мезовинной кислоте, см. том I, стр. [22]
Эфир III имеет только один центр асимметрии ( Cis), и его кольча-тая система, содержащая девять тригональных атомов углерода, является почти плоской; 3-ангулярная метильная группа выступает из этой плоскости вперед, и поэтому восстановление боргидридом протекает путем присоединения с задней стороны молекулы. [23]
В производных фосфатидных кислот имеется центр асимметрии при 5-углеродном атоме. Показано, что встречающиеся в природе производные стереохимически сходны с L - cc - глицерофосфатом ( см. гл. [24]
Эфир III имеет только один центр асимметрии ( Cis), и его кольчатая система, содержащая девять тригональных атомов углерода, является почти плоской; р-ангулярная метильная группа выступает из этой плоскости вперед, и поэтому восстановление боргидридом протекает путем присоединения с задней стороны молекулы. [25]
При наличии в молекулах двух центров асимметрии близкие по характеру атомные группы у обоих центров могут располагаться в пространстве одинаково или же взаимно противоположно. [26]
В молекуле хлоромицетина имеется два центра асимметрии, а потому для него возможно четыре пространственных изомера. [27]
У таких полимеров есть два центра истинной асимметрии - два углеродных атома, по которым цикл присоединен к основной цепи. [28]
Ядра стероидов могут дать начало многочисленным центрам асимметрии; () - эквиленип ( VIII) является одним из четырех стереоизомеров, () - строп - Ь ( VI) представляет собой один из 16 стереоизомеров, андростерон ( XII) и эпиандростерон ( XIII) являются двумя из 128 стереоизомеров, тогда как холестерин ( II) - один из 256, а дезоксихолевая кислота ( III; R Н) - один из 1024 стереоиаомеров. [29]
Оптическая активность апоморфина вызывается одним центром асимметрии при С9 и отрицательный знак вращения солянокислой соли в водном растворе [ Л ] дС1 - 149 указывает на то, что это центр левовращаю-щий. Атом С; в морфии должен быть, по мнению Эмде, левовращающим, так как с увеличением асимметрии при Сй, вызываемой ацетилированием спиртовой группы, значительно усиливается исходное левое вращение этого алкалоида. [30]
Страницы: 1 2 3 4