Cтраница 3
В шрео-ряду заместители при обоих центрах асимметрии расположены в одинаковом порядке; для spu / npo - ряда характерна разная ( зеркальная) конфигурация оптических центров ( аналогично мезовинной кислоте, см. том 1, стр. [31]
Это превращение нельзя объяснить какой-либо инверсией центров асимметрии у атомов углерода в положении 7 и 8, так как в этом случае дегид-ро-а-токсикарол и дегидро-р-токсикарол должны были бы быть идентичными. Однако они различаются между собой, и истинное соотношение между а - и ( 5-изомерами показано ниже. [32]
Помимо фактора оптической активности, создание центров асимметрии важно с точки зрения улучшения свойств в результате наличия структурной упорядоченности, как это очень ясно показано в случае кристаллических тактических полимеров. Поэтому интересно вкратце рассмотреть условия, необходимые вначале для осуществления асимметрического синтеза, а впоследствии и для стереоспецифической полимеризации. [33]
Помимо фактора оптической активности, создание центров асимметрии важно с точки зрения улучшения свойств в результате наличия структурной упорядоченности, как это очень ясно показано в случае кристаллических тактических полимеров. Поэтому интересно вкратце рассмотреть условия, необходимые вначале для осуществления асимметрического синтеза, а впоследствии и для етереоспецифической полимеризации. [34]
Изомеры, число которых при двух центрах асимметрии равно 4, часто обозначают как D - и L-эритро - и D - и L-mpeo - изомеры. [35]
Лактам ( XIII) имеет лишь один центр асимметрии ( при С) и получается в качестве единственного продукта, независимо от того, исходят ли из лизергиновой или изолизергиновой кислоты. Это значит, что исходные кислоты обладают одной и той же конфигурацией при С5 и различаются как зеркальные изомеры при асимметрическом центре С8 уничтожившемся в ходе реакции. [36]
Теоретически у одного соединения может быть несколько центров асимметрии. [37]
Но и конфигурация второго, интересующего нас центра асимметрии с третичным атомом углерода, может быть теперь легко установлена. Как уже доказано; рассматриваемая кислота р а-ц е м о и д н а я и, следовательно, группы ОН в проекционных формулах должны лежать на разных сторонах. [38]
Так как приведенная молекула полимера не имеет центров асимметрии, невозможно определить, является ли процесс полимеризации стереоспецифичным. [39]
Ключевым стереохимическим вопросом этих синтезов является образование центра асимметрии С14 при гидрировании А14 - связи. [40]
Так как приведенная молекула полимера не имеет центров асимметрии, невозможно определить, является ли процесс полимеризации стереоспецифичным. [41]
Оптическое вращение зависит от относительного расположения в молекуле центра асимметрии и хромофора, создающего оптически активную полосу поглощения. Так в теории Куна получило физическое обоснование задолго до этого созданное правило положения Чугаева ( см. стр. В качестве примера Кун использовал данные об оптической активности карбинолов, содержащих в разных положениях поглощающие заместители. Для самих карбинолов конфигурации XLIX и их производных с удаленным от асимметрического центра вторым заместителем ( соединения L) наблюдается правое вращение. Если же заместитель с новой полосой поглощения располагается ближе к асимметрическому центру ( в р-положении - ср. LI и LII меняется - эти вещества левовращающие. [42]
Оптическое вращение зависит от относительного расположения в молекуле центра асимметрии и хромофора, ответственного за появление оптически активной полосы поглощения. Так, в теории Куна получило физическое обоснование созданное задолго до этого правило положения Чугаева. В качестве примера Кун использовал данные об оптической активности спиртов, содержащих в разных положениях хромофоры. Для спиртов ( 160), а также их аналогов ( 161) с удаленным от асимметрического центра вторым заместителем наблюдается правое вращение. Если же заместитель с новой полосой поглощения располагается ближе к асимметрическому центру ( в ( 3-положении), то знак вращения меняется; соединения ( 162) и ( 163) - левовращающие. [43]
Рацемизация многих соединений, содержащих атомы галоида у центра асимметрии, катализируется ионами галоидов. [44]
Как впервые показал Вальден [228], реакции у центра асимметрии могут привести к обращению первоначально имевшейся пространственной конфигурации. Классическим примером являются детально исследованные Вальденом реакции с хлорянтарным эфиром. При действии окиси серебра из правовращающего () - хлорянтарного эфира получается правовращающий эфир яблочной кислоты, который после обработки РС1Б дает левовращающий ( -) - хлорянтар-ный эфир. При действии едкого кали из () - хлорянтарного эфира образуется ( -) - яблочная кислота. [45]