Cтраница 4
В морфиновых алкалоидах определена не только конфигурация всех центров асимметрии, но также и знаки вращения последних. [46]
Оптическое вращение зависит от относительного расположения в молекуле центра асимметрии и хромофора, создающего оптически активную полосу поглощения. Так в теории Куна получило физическое обоснование задолго до этого созданное правило положения Чугаева ( см. стр. В качестве примера Кун использовал данные об оптической активности карбинолов, содержащих в разных положениях поглощающие заместители. Для самих карбинолов конфигурации XLIX и их производных с удаленным от асимметрического центра вторым заместителем ( соединения L) наблюдается правое вращение. Если же заместитель с новой полосой поглощения располагается ближе к асимметрическому центру ( в р-положении - ср. LI и LII меняется - эти вещества левовращающие. [47]
При воссталовлении оптически активного кетона имеет место образование дополиительного центра асимметрии и возможно образование двух диастереоизомеров. [48]
Иначе будет обстоять дело, если исходный диенофил имеет центры асимметрии. Тогда уже не безразлично, какую конфигурацию получат новые, образующиеся в процессе диенового синтеза асимметрические атомы. [49]