Льюисовский центр

Cтраница 4

Базила и др. [114] пытаются согласовать этот вывод с данными о весьма значительной адсорбции аммиака и пиридина в протонированной форме, полагая, что последняя образуется с участием льюисовского центра и гидроксильной группы соседнего участка поверхности. В свете известных фактов эта модель, вероятно, является наиболее удовлетворительной, хотя вопрос вряд ли можно считать решенным. Хотя кислотность таких структур, по-видимому, значительна, но из-за своей высокой энергии встречаются они относительно редко. [46]

Можно предположить, что центры с такими структурами существуют и в цеолитах типа X и Y, хотя обычно в их спектрах удается обнаружить только одну полосу поглощения пиридина, адсорбированного на льюисовских центрах. Как и в случае фожазитов, увеличение температуры термообработки сопровождается уменьшением бренсте-довской и увеличением льюисовскои кислотности, а после прогревания при 600 С бренстедовскую кислотность по спектрам обнаружить не удается. Добавление воды восстанавливает кислотные центры этого типа. Прогревание выше 600 С приводит к сильному сниже - нию общей концентрации кислотных центров, вероятно, из-за разрушения кристаллической структуры или перестройки каркаса. [47]

Экспонирование образцов в атмосфере СО приводит к уменьшению общей концентрации кислотных центров, причем, на поверхности сохраняются только кислотные центры Бренстеда и, таким образом, молекулы адсорбата ( СО) преимущественно взаимодействуют с льюисовскими центрами. [48]

Изменение общего числа кислотных центров ( в условных единицах в зависимости от температуры прокаливания MgH - Y. 1 - ( B 2L. 2 - ( B L.| Изменение интенсив - ности ( в условных единицах полос поглощения ИК спектра пиридина, хемосорбированного на MgH-Y B зависимости от температуры прокаливания. 1 - хемосорбция на бренстедо-ских. 2 - на лъюисовских кислотных центрах. [49]

Хаттори и Сиба [99] также различали два типа льюисовских кислотных центров: сильные кислотные центры, легко переходящие в бренстедовские при добавлении воды, и слабые кислотные центры, устойчивые к такому превращению. Льюисовские центры цеолитов NH4 - X, La-X, Се - Х, Са - Х и Sr-X относятся к первому типу, Zn-X, Mg-Хи Мп - Х обладают центрами второго типа. [50]

Концентрация бренстедовских центров, рассчитанная по второму пику, изменяется с составом в такой же линейной последовательности, что и рН - изосостояния. Концентрация льюисовских центров, рассчитанная по первому пику, изменяется с составом экстремально. [51]

Формиатоподобные структуры могут быть промежуточными в этом процессе. В декатионированном цеолите льюисовские центры будут в значительной степени блокироваться водой, поэтому активность в образовании эфира на таком катализаторе невелика. [52]

То, что сильные бренстедов-ские центры могут активировать изомеризацию, ясно из результатов рассмотренных выше исследований сверхкислот. Что касается роли льюисовских центров, то она, очевидно, одинакова при катализе в растворах ц твердыми кислотами. Центры переходят в брен-стедовские ( стр. В случае катализа твердыми кислотами в реакционной среде всегда имеются доноры протонов. Поэтому вряд ли важно знать роль чистых льюисовских центров, хотя имеются данные, что льюисовские кислоты в отсутствие доноров протонов ( например, прокаленные алюмосиликаты, с поверхности которых удалена влага), не активны в изомеризации. Таким образом, активные частицы, активирующие изомеризацию, в случае катализа в растворах и твердыми кислотами, сходны по строению. Это заключение подтверждается экспериментально. [53]

Страницы: 1 2 3 4