Бренстедовский центр
Cтраница 3
Было показано [30, 31], что в присутствии льюисовских центров не происходит предпочтительной адсорбции пиридина на бренстедовских центрах. Это явление оказывается чрезвычайно полезным в тех случаях, когда требуется селективно отравить бренстедовские центры в присутствии льюисовских. Хотя метилзамещенные пиридины обладают большей основностью, чем пиридин, их реакционная способность в отношении льюисовских центров ниже; это объясняется стерическими затруднениями, обусловленными экранированием реакционноспособного центра ( атом N) метальными группами. [31]
Вопрос о том, связаны ли изомеризация и крекинг углеводородов главным образом с льюисовскими или с бренстедовскими центрами, пока еще обсуждается. [32]
При прогревании цеолитов в интервале 300 - 400 С формирование новых гидроксильных групп, а следовательно, и бренстедовских центров продолжается. Одновременно с этим начинает проявляться дегидроксилирование, поэтому суммарное увеличение концентрации кислотных центров и гидроксильных групп в этой температурной области составляет 1 - 0 5 ОН-группы на каждый редкоземельный катион. Механизм дегидроксилирования цеолитов с многозарядными: катионами был рассмотрен в предыдущих разделах главы. Не исключено, что гидроксильные группы вводятся в цеолиты, как предполагает Болтон [53], на стадии ионного обмена. [33]
Как следует из приведенной выше схемы, прогревание цеолита при температурах выше 500 С приводит к дегидроксилированию и к превращению бренстедовских центров в льюисовские. Структурные особенности дегидроксилированных цеолитов, содержащих двузаряд-ные катионы, окончательно не выяснены. [34]
Хиршлер и Хадсон [73] высказали, однако, предположение, что на алюмосиликате превращение перилена с образованием катион-радикала может происходить на бренстедовском центре с участием одной из форм хемосорбированного кислорода как акцептора электронов. [36]
Поэтому разницу ( 1 73 - 0 29 1 44 макв / мг) следует приписать каким-то другим кислым центрам, отличным от льюисовских или бренстедовских центров. [37]
Как показывает табл. 2, все без исключения катализаторы, активные в полимеризации, имеют кислотность, превышающую 1 5, и все, кроме NiX, содержат бренстедовские центры. [38]
Катализаторы, в которых центры Льюиса дезактивированы Na, все же остаются активными для большинства перечисленных реакций, хотя дейтерообмен на них, по-видимому, идет с участием только бренстедовских центров. [39]
 |
Зависимость бренстедовской кислотности от радиуса обменного катиона и напряженности электростатического поля для цеолитов со щелочноземельными катионами. [40] |
Прокаливание цеолитов Y со щелочноземельными катионами при 650 С приводит к уменьшению интенсивности полос поглощения гид-роксильных групп, а также полос поглощения иона пириди-ния при 1545 см 1, указывающих на наличие кислотных бренстедовских центров. [41]
Нами была проведена серия экспериментов с целью проверки и подтверждения этого результата, и, поскольку полученные данные подтвердились, можно утверждать, что ТФК превращается в ТФК-ион, реагируя не только с бренстедовскими центрами. [42]
На основании ряда экспериментальных данных Базила и др. [52] предположили, что первоначально алюмосиликат имеет только кислотность льюи-совского типа, представляемую атомами алюминия, и только вторичное взаимодействие с водой или другими молекулами, хемосорбированны-ми на первичном льюисовском кислотном центре и соседней поверхностной ОН-группе, приводит к формированию бренстедовских центров. [43]
 |
Зависимость кислотности и каталитической активности в изомеризации о-ксилола - от температуры предварительной обработки магний-декатионированного. [44] |
Из этого рисунка видно, что на магниевых образцах получены в основном такие же результаты, как и на декатионированных цеолитах Y. Концентрация бренстедовских центров возрастает с увеличением температуры прогревания цеолитов от 300 до 425 С, далее до 600 С она остается постоянной, после чего по мере увеличения температуры до 800 С резко падает. Это означает, что введение катионов магния в цеолит NH4Y сдвигает процессы формирования и разрушения бренстедовских кислотных центров в область более высоких температур. Такое же влияние оказывает присутствие катионов магния на пределы термостабильности гидроксильного покрова. [45]
Страницы: 1 2 3 4