Cтраница 4
Эберли [34] исследовал спектры пиридина, адсорбированного при 150 С на цеолитах MgY и CaY, предварительно прогретых при 427 С. На обоих цеолитах обнаружены бренстедовские центры. Число этих центров в 10 - 20 раз ниже, чем на декатионированных образцах. Добавление воды увеличивает концентрацию бренстедовских кислотных центров и одновременно приводит к появлению полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп при 3580 см-1. [46]
Установлено, что сила бренстедовских центров возрастает с увеличением электроотрицательности центрального атома и акцепторной способности соседних с ним атомов. [47]
Эти атомы могут порождаться бренстедовскими центрами или водородом, содержащимся в некотором количестве связанной катализатором воды. После образования они должны быть захвачены катализатором, в противном случае сигнал от Н - атомов будет иметь короткое время жизни. Вероятно, улавливание Н - атомов протекает на льюисовских кислотных центрах. [48]
Цент-ров на алюмосиликате, но и их силу К [ Н ] [ NH4 ] / [ H ] [ NH ], где В и NH4 означают поверхностные состояния водорода и аммиака. Сопоставление определенной этим методом концентрации бренстедовских центров и суммарной кислотности, найденной методом аминного титрования, а также взаимосвязь числа В-центров и их активности при полимеризации пропилена описаны в разд. Методы, приведенные в разд. [49]
![]() |
Распределение кислотных центров аттапульгита по энергиям. [50] |
Данный метод должен быть особенно полезным при сравнении свойств катализаторов крекинга различной активности или селективности. Вопрос о том, льюисовские или бренстедовские центры являются наиболее активными в реакции крекинга остается открытым. [51]
Этот протон обладает на поверхности высокой подвижностью, обеспечивая образование карбониевых ионов. В настоящее время доказано, что именно бренстедовские центры определяют активность катализаторов крекинга. [52]
Для более глубокого исследования адсорбции воды в цеолите в общем случае недостаточно знания структурных параметров полостей цеолитов. Особенно это касается дефектов решетки, таких, как льюисовские и бренстедовские центры, которые не определяются из рентгеновских данных, но имеют решающее значение для сорбционных и каталитических свойств цеолитов. [53]
![]() |
Структура комплексов ArH-HX - AlX3 [ J54 ]. [54] |
Димерные комплексы могут быть выделены в кристаллическом виде, они не проводят электрический ток, слабо катализируют реакцию. Комплексы с переносом заряда образуются при хемосорбции алкилбензолов на льюисовских и бренстедовских центрах катализаторов. [55]
Если придерживаться точки зрения, согласно которой ТФК реагирует лишь с бренстедовскими центрами, то после адсорбции ТФК в условиях вакуума при 20 или 100 С на образцах декатионированных цеолитов можно ожидать уменьшения интенсивности пика ТФК-иона в спектре ( 430 нм) при переходе к образцу с более высокой температурой предварительной термообработки в условиях вакуума. Согласно схеме термогенезиса активных центров, это соответствовало бы уменьшению числа бренстедовских центров. [56]
Концепция бренстедовской кислородности [103], изменяющейся во времени, по-видимому, оправдана. Согласно этой концепции, диффузия катиона и протона придает динамический характер бренстедовскому центру. Поскольку активность цеолитов может более чем на четыре порядка превышать активность аморфных алюмосиликатов [19], такая динамическая кислотность является одной из основных причин увеличения активности цеолитов. [57]
В случае алюмоборных катализаторов [84] их активность в диспро-порционировании толуола хорошо коррелирует с бренстедовской. На рис. 80 показана зависимость каталитической активности, отнесенной к единице концентрации бренстедовских центров, от содержания окиси бора. [58]