Льюисовский кислотный центр

Cтраница 2

Молекулы воды могут быть связаны координационной связью-с льюисовским кислотным центром, создавая источник протонов. [16]

При дегидроксилировании происходит превращение бренстедовских кислотных центров в льюисовские кислотные центры. Полоса при 3605 см - не регенерируется, если образец прокаливать при 1173 К. Это указывает на то, что атомы алюминия при высокой температуре покидают цеолитную решетку. [17]

Существует и ряд других методов, помогающих различать бренсте-довские и льюисовские кислотные центры на поверхности катализаторов. [18]

Хотя в таких алюмосиликатных системах удается идентифицировать и бренстедовские и льюисовские кислотные центры, определить соответствующие их вклады в заполнение поверхности не легко, возможно, в связи с присутствием электроноакцепторных центров различной силы, которые реагируют с разными донорами электронов неодинаково. [19]

Изменение общего числа кислотных центров ( в условных единицах в зависимости от температуры прокаливания MgH - Y. 1 - ( B 2L. 2 - ( B L.| Изменение интенсив - ности ( в условных единицах полос поглощения ИК спектра пиридина, хемосорбированного на MgH-Y B зависимости от температуры прокаливания. 1 - хемосорбция на бренстедо-ских. 2 - на лъюисовских кислотных центрах. [20]

Хаттори и Сиба [99] также различали два типа льюисовских кислотных центров: сильные кислотные центры, легко переходящие в бренстедовские при добавлении воды, и слабые кислотные центры, устойчивые к такому превращению. Льюисовские центры цеолитов NH4 - X, La-X, Се - Х, Са - Х и Sr-X относятся к первому типу, Zn-X, Mg-Хи Мп - Х обладают центрами второго типа. [21]

По данным [75] на поверхности рутила главную роль играют льюисовские кислотные центры, которыми являются координационно ненасыщенные ионы Ti3 и Ti4, а по мнению других авторов [76], поверхность рутила является только льюисовской кислотой и не проявляет бренстедовской кислотности. [22]

Лефтин и Холл ( 1960) показали, что льюисовские кислотные центры на поверхности алюмосиликатных катализаторов могут отрывать гидрид-ион от парафинов. В результате образуется классический ион карбония. Эту реакцию наблюдали для трифе-нилметана, 1 1-дифенилэтана и кумола. [23]

Вначале мы обсудим метод селективного взаимодействия ряда реактивов с льюисовскими кислотными центрами, не затрагивающего бренстедовские. При изучении адсорбции антрацена и периле-на методом ЭПР и по спектрам поглощения Холл [65], Теренин и др. [66], Роберте и др. [67], Броуэр [68], Руни и Пинк [69] и Имелик и др. [70] обнаружили, что на поверхности алюмосиликата образуются ка-тион - р & дикалы, и объяснили их возникновение окислительным взаимодействием с кислотными Центрами Льюиса. Однако следует подчеркнуть разницу между центрами, принимающими один электрон - кислотными Центрами Льюиса в самом широком смысле, и теми Центрами, которые принимают пару электронов - собственно кислотными центрами Льюиса. [24]

Значительная часть этой работы была направлена на нахождение различий между бренстедовскими и льюисовскими кислотными центрами. Сторонники первого из этих путей предполагают существование льюи-совских кислотных центров на поверхности катализаторов крекинга, сторонники второго - бренстедовских кислотных центров. Приводится множество доказательств и той и другой точек зрения, однако проблема остается нерешенной до сих пор. [25]

Предполагают, что на поверхности окислов имеются кислотные-центры двух типов: льюисовские кислотные центры, способные принимать электроны от молекул адсорбата, и бренстедовскпе кислотные центры, которые могут отдавать протон молекуле адсорбата. Обычно считают, что число этих двух типов центров взаимосвязано. Добавление небольших количеств воды к поверхности, содержащей льюисовские кислотные центры, будет превращать их в бренстедовские центры, которые способны отдавать протоны, требуемые для образования ионов карбония. [26]

Таким образом, на оксидных и солевых катализаторах кислотного типа имеются бренстедовские и льюисовские кислотные центры разной силы. Их кислотность определяют двумя основными методами. Другой метод основан на титровании кислотных центров катализатора основанием ( бутиламином) в присутствии разных индикаторов, как это делается для гомогенных кислот-катализаторов. [27]

Индикаторы, используемые для измерения силы основных центров. [28]

Методом аминного титрования получают суммарную концентрацию как бренстедовских, так и льюисовских кислотных центров. [29]

Реакция осуществляется через промежуточный карбкатион, образующийся на катализаторе при отрыве льюисовским кислотным центром гидрид-иона ( Н) от бутана. [30]

Страницы: 1 2 3 4