Cтраница 3
В переходном состоянии реакционный центр ( он же нуклеофильный центр) перемещается от кислорода к азоту. [31]
Существуют, однако, и такие вещества, нуклеофильный центр которых локализован при атоме углерода, хотя они построены не из ионов. [32]
При использовании бинуклеофильных реагентов главное - правильно определить нуклеофильный центр, ответственный за первичное образование продукта, предшествующего внутримолекулярной нуклеофильной циклизации. В работе [192] это решалось для N S - и К О-бинуклеофилов в их реакциях с перфтор-2 - метилпент-2 - ен-3 - илизотиоцианатом - во всех случаях первичная атака осуществляется N-нуклеофильным центром. [33]
Поскольку нитроний-ион является электрофильным реагентом, он атакует нуклеофильные центры целлюлозы - кислородные атомы гидроксильных групп. [34]
Нитрит-ион принадлежит к числу амбидентных анионов с двумя независимыми нуклеофильными центрами ( азот и кислород), которые не связаны в единую мезомерную систему. Реакционная способность амбидеитного нитрит-иона с двумя независимыми нуклеофильными центрами резко отличается от реакционной способности енолят-ионов с двумя нуклеофильными центрами, связанными в единую мезомерную систему. Соотношение продуктов N - и О-алкилирования ( нитроалкан / алкилнитрит) в реакции Мейера алкилбромидов и иодидов с нитритом серебра решающим образом зависит от природы алкильной группы в алкилгалогениде. Выход первичных нитроалканов достигают 75 % - 85 %, однако он резко снижается до 15 % - 18 % для вторичных и 5 % для третичных нитроалканов. Таким образом, ин третичные, ин вторичные алкилгалогениды не пригодны для синтеза нитроалканов при взаимодействии с нитритом серебра. Реакция Мейера является превосходным и, очевидно, лучшим способом получения первичных нитроалканов, арилнитрометанов и р-нитроэфиров карбоновых кислот. [35]
В каждом аддукте возникает донорно-акцепторная связь лантаноида с нуклеофильным центром субстрата. [36]
Эти эксперименты показали, что аминогруппа триса является наиболее эффективным нуклеофильным центром. Таким образом, оказалось, что путь реакции через стадию, соответствующую kb, представляет собой неосложненную побочными процессами реакцию аминолиза. Для подтверждения правильности сделанного предположения была изучена реакция пентаэритрнта - соединения, в котором аминогруппа триса замещена четвертой оксиметильной группой, - с теми же феннловымн эфирами. Было обнаружено, что пента-эритрит реагирует с / г-нитрофенилацетатом по механизму пере-этерифпкации, катализируемой ионом ОН -, и константа скорости этой реакции сравнима с аналогичной величиной для реакции, в которой трпс выступает в роли специфического основного катализатора. [37]
Как видно, величины избыточных отрицательных зарядов на нуклеофильных центрах молекулы ТМТД несколько меньше чем у молекулы, имеющей транс-конфигурацию. [38]
Анион кислоты мало основен и, кроме того, нуклеофильный центр в нем сильно экранирован стерически. [39]
Реагирует же ЭТОТ карб-анион так, как будто его нуклеофильный центр находится целиком на центральном атоме углерода. [40]
Приведенные превращения с очевидностью указывают, что из двух вероятных нуклеофильных центров реакция осуществляется по атому фосфора, а не по атому азота амидной группировки. [41]
Возможен перенос азидной группы из тозилазида на углеродный или азотный нуклеофильные центры. [42]
В монографии освещены реакции циклизации с участием атома углерода как нуклеофильного центра, которые охватывают синтез карбоциклических ( производных циклопентадиена, циклогексадиена, аренов) и гетероциклических аминов ( производных фурана, тиофена, пиррола, пиридина и других гетероциклов, их гидрированных аналогов и конденсированных систем с их участием), атома кислорода как нуклеофильного центра, приводящие к 2-аминофуранам, 2-аминопиранам, 5-аминоизоксазолам, оксазолам, другим гетероциклам с двумя и большим числом гетероатомов в цикле ( диоксола-нам, тиоксоланам, оксадиазолам и пр. Дается сравнительная характеристика различных способов синтеза аминов карбо - и гетероциклического рядов. [43]
Галогенамины обладают свойствами мощнейших аминомети-лирующих агентов, реагирующих с большинством анионных и нуклеофильных центров; многочисленные реакции этого типа систематизированы ниже. [44]
Первоначальным продуктом этой реакции является этаиоламин, который обладает двумя нуклеофильными центрами и может вступать в дальнейшее взаимодействие с скнсью этилена. [45]