Cтраница 4
Синтезы, при которых имеющийся асимметрический центр оказывает влияние на стерический ход реакции, подобно описанным выше примерам, называют асимметрическими синтезами. Даже использование оптически активного растворителя может привести к преимущественному образованию какого-либо одного изомера. [46]
Имеющийся в глицериновом альдегиде единственный асимметрический центр не затрагивается и должен в исходном веществе иметь ту же конфигурацию, что и в винной кислоте. При надстройке в молекулу вводится второй ( в формулах верхний) асимметрический центр, который, в принципе, образуется в виде обеих возможных конфигураций. [47]
Винильные полимеры могут приобретать истинные асимметрические центры при образовании циклов, как, например, в поливи-нилформале ( см. разд. [48]
Регулярность, с которой последовательные асимметрические центры показывают одинаковую конфигурацию, определяет суммарный порядок или тактичность полимерной цепи. Термин тактичность часто применяется на практике для обозначения кристалличности образца полимера. Если группы R у следующих друг за другом асимметрических атомов углерода хаотически расположены сверху и снизу плоскости зигзагообразной основной полимерной цепи, то полимер не имеет никакого порядка и называется атактическим. Возможны два типа упорядоченных, или тактических, структур полимера: изотактический и синдиотакти-ческий. Для изотактического полимера характерно то, что центр стерическои изомерии в каждом повторяющемся звене имеет одну и ту же конфигурацию. Все группы будут расположены по одну сторону от плоскости углеродной цепи полимера: все сверху или снизу от нее. Спндиотактическим называется полимер, у которого центры стерическои изомерии в каждом повторяющемся звене цепи имеют конфигурации, противоположные конфигурациям соседних с ним звеньев. В молекуле такого полимера R - и - конфигурации регулярно чередуются вдоль полимерной цепи, или, иными словами, группы R располагаются над и под плоскостью полимерной цепи в регулярно чередующемся порядке. На рис. 8.1 приведены рассмотренные типы полимерных структур. При этом применяются два типа изображений. [49]