Cтраница 2
![]() |
Максимумы полос поглощения атомарных центров серебра ( А и М - центров. [16] |
Приведенные выше данные и соображения о строении атомарных центров показывают, что модель атомарного центра отличается от модели центра свечения, предложенной Зейтцем. Спектры поглощения атомарных центров обусловлены переходами электрона между уровнями энергии, принадлежащими всему микродефекту как единой системе, а не переходами между уровнями одной только активирующей примеси, как в случае ионных центров активатора. [17]
Реакционная способность таких центров будет зависеть от числа лигандов, которые могут быть связаны с атомарным центром, а энергия таких ассоциаций - от природы металла и степени его окисления, природы и числа соседних атомов в решетке и от протяженности свободной площадки, обусловленной оптимальными связывающими направлениями. В частности, последний фактор может быть проанализирован при использовании стереохимических представлений. [18]
Отсюда непосредственно следует, что некоторая часть активатора действительно находится в электрохимически активированных фосфорах в виде атомарных центров никеля, которые затем при нагревании превращаются вследствие коагуляции в коллоидные частицы. [19]
Приводимые ниже данные позволяют высказать определенное предположение относительно структуры Л - центров, которые можно рассматривать как атомарные центры, расположенные рядом с парой вакансий противоположного знака. Иными словами, А - центр является аналогом Ж - центра, у которого один из смежных катионов щелочного металла заменен ионом серебра. [20]
Аналогично процессам, протекающим в кристаллах и предшествующим процессу коллоидообразования, в стеклах также можно ожидать выделения атомарных центров серебра. Эти центры, по их утверждению, выделяются в процессе термообработки светочувствительного стекла при температурах не выше 400 С, после чего предполагается объединение их в небольшие частицы размерами менее 20 ммк. Допуская определенную структуру агрегатов серебра, мы должны получить совершенно идентичные полосы поглощения для стекол, получивших различную дозу ультрафиолетовых лучей. Поэтому агрегаты серебра, выделившиеся при 300 - 400 С, имеют различную структуру и не могут считаться атомарными. [21]
![]() |
Возможные конформации 4-замещенного циклогексанона. [22] |
Ранее Баландин [21] в своей мультиплетной гипотезе предположил, что существует необходимое соответствие между геометрией молекул и распределением атомарных центров на поверхности, которые катализируют их превращения. [23]
Семенова [275, 282] показано, что помимо полос, возникающих в спектрах поглощения фосфоров NaCl - Ni, которые обусловлены атомарными центрами никеля. По данным Александера и Шнейдера [75], а также Прингс-гейма и сотрудников [77] полосы Уг и Vz имеют в спектрах рентгенизованных чистых кристаллов NaCl максимумы при примерно таких же значениях длин волн. Указанные полосы при 216 и 220 mj), обнаруживают и в других свойствах большое сходство с V-полосами поглощения. Они, например, подобно V-полосам в неактивированных кристаллах NaCl, не возникают также в NaCl - - Ni, если окрашивание фосфора производить аддитивным способом путем введения в кристалл электронов извне. [24]
Различные авторы предполагали, что олефины и другие непредельные углеводороды могут образовывать я - комплексы путем связывания с одним атомарным центром катализатора. [25]
![]() |
Спектры поглощения облученных стекол. [26] |
Интенсивность максимума люминесценции при 525 ммк относительно максимума при 418 ммк возрастала с увеличением в стеклах концентрации серебра при постоянном содержании СеО2, что обусловлено усилением люминесценции атомарных центров по сравнению со свечением, вызываемым неизменным содержанием церия. [27]
Полосы поглощения в видимой области спектра не могут быть обусловлены атомарными центрами серебра, ибо вторичное световое воздействие приводило бы к их быстрому обесцвечиванию, что наблюдается для атомарных центров щелочного металла в щелочно-галлоидных кристаллах при воздействии света в области собственного поглощения - центров. [28]
Весьма наглядно процесс превращения ионных центров в атомарные под действием рентгеновых лучей иллюстрируется ходом кривых зависимости яркостей голубой флуоресценции, возбуждаемой в ионных центрах светом 219тц, и - оранжевой флуоресценции, возбуждаемой в атомарных центрах светом 365 / njj, в функции от продолжительности рентгенизации фосфора. [29]
![]() |
Микрофотография кристалла КВг - - Ni, выращенного из расплава КВг Ni. 2O3. [30] |