Cтраница 4
Следовательно, превращение акти-ваторных центров происходит вследствие захвата двухвалентными ионами никеля свободных электронов и образования атомарных центров никеля. [46]
![]() |
Спектр флуоресценции фосфора КВг - In. [47] |
Из рассмотренных результатов измерений следует, что после облучения фосфора рентгеновыми лучами уменьшается концентрация ионных центров активатора. Как и в рассмотренных выше случаях, это явление обусловлено захватом электронов ионными центрами активатора и образованием атомарных центров, имеющих характерные полосы поглощения. В случае КВг - In новая полоса дополнительного поглощения имеет максимум при 325 ти - ( рис. 92 кривая - д); но она проявляется лишь после обесцвечивания F-полосы. При этом, как видно из рисунка, одновременно падает также поглощение в V-полосе вследствие рекомбинации V-центров с электронами, освобожденными при оптической диссоциации F-центров. [48]
![]() |
Схема кинетики свечения фосфора NaCl - Си по Парфиановичу ( 305. [49] |
При такой схеме процесса форма кривой термического высвечивания не должна была бы зависеть от концентрации активатора, что, как показывают наши данные, не соблюдается. Только у фосфоров с большой концентрацией активатора кривая термического высвечивания состоит лишь из одного пика, но это связано с образованием атомарных центров, составной частью которых являются также галоидные вакансии, которые в отсутствии активатора образуют при захвате электронов обычные F-центры. [50]
Описываемые наблюдения находятся в полном согласии с полученными данными об изменениях, происходящих в спектрах поглощения под действием рентгеновых лучей, и свидетельствуют о том, что рассматриваемая термолюминесценция рент-генизованных фосфоров КВг - Sn, как и фотолюминесценция не-рентгенизованных фосфоров, обусловлена электронными переходами между уровнями энергии ионов активатора. Если при термовысвечивании происходит также возбуждение и свечение атомарных центров, то спектры фотолюминесценции и термолюминесценции могут оказаться неидентичными, так как при этом возникают дополнительные полосы свечения атомарных центров. [51]
К такому же выводу приводят исследования зависимости спектров поглощения этих фосфоров от концентрации активатора ( рис. 70): чем меньше концентрация активатора, тем сильнее оказывается поглощение в F-полосе, и наоборот. Эти явления, как показали опыты с аддитивно окрашенными фосфорами, нельзя объяснять конкуренцией между активаторными центрами захвата и f - цент-рамн и подтверждают изложенные выше представления о структуре атомарных центров. [52]
Наши исследования [2], особенно для случая бромистого серебра, содержащего типичный сенсибилизатор-сернистое серебро, - дали такие же результаты. Согласно этим измерениям, акт оптического поглощения связан с образованием коллоидных частиц. Присутствие атомарных центров, которые должны образовываться в качестве промежуточного продукта при освещении кристалла, не могло быть установлено. [53]
![]() |
Кривые термического высвечивания KBr-Sn. [54] |
Выше уже отмечалось, что после рентгенизации фосфоров интенсивность их фотолюминесценции значительно уменьшается. Это явление находится в соответствии с падением абсорбции в полосах селективного поглощения активатора под действием рентгеновых лучей и вызывается одной общей причиной-уменьшением концентрации ионных центров активирующей примеси, которое обусловлено переходом некоторой части активатор-ных центров из ионного в атомарное состояние. После прогрева рентгенизованного фосфора при температуре, при которой разрушаются атомарные центры, интенсивность фотолюминесценции фосфора опять возрастает и при достаточном прогреве восстанавливается до первоначального значения. [55]
![]() |
Изменение яркости флуоресценции NaCI - Ag в ультрафиолетовой области в зависимости от продолжительности рентгенизации. [56] |
При поглощении нерентгенизованным фосфором NaCI-Си света, соответствующего активаторной полосе поглощения, в нем возбуждается синефиолетовая флуоресценция, простирающаяся в ультрафиолетовую область спектра. После облучения фосфора NaCI-Си рентгеновыми лучами яркость этой флуоресценции уменьшается, но одновременно возникают новые полосы возбуждения с максимумами при 300т [ г ( А-центры) и 360 / П [ г ( А - центры), вызывающие флуоресценцию оранжево-желтого и красного цвета, яркость которой, наоборот, возрастает с увеличением продолжительности рентгенизации. Таким образом, оба процесса - уменьшение концентрации ионных центров и образование атомарных центров свечения - взаимно связаны. [57]
Атомарные центры могут быть образованы также и в ще-лочно-галоидных фосфорах, активированных таллием, хотя & этих фосфорах они обнаруживаются, по-видимому, значительно труднее, чем в других. Возможность образования атомарных центров в указанной группе фосфоров впервые показана в работе О. После продолжительного облучения кристалла КС1 - Т1 коротковолновым ультрафиолетовым светом в спектре поглощения обнаруживается новая полоса при 273 т а, которую Фи-алковская приписывает атомарным центрам таллия. Интенсивность полосы атомарного поглощения зависит от концентрации активатора и сильнее в спектрах тех кристаллов, в которых больше концентрация активатора. Щукин [316] обнаружили, что при облучении кристаллов CsJ - Т1 светом, соответствующим спектральной области длинноволнового края поглощения активатора, в их спектрах возникают полосы дополнительного поглощения, обусловленные активирующей примесью. При этом образуется устойчивая окраска кристалла, которая может быть получена также воздействием на кристалл рентгеновых или у-лучей. [58]
В аддитивно окрашенном КС1 - Ag с концентрацией 0 0037 мол. Однако, так как в действительности в атомарные центры превращается только часть ионов серебра, то истинное значение силы осциллятора, конечно, больше указанного. Постоянство суммы коэффициентов поглощения в максимумах F - и Л - полос при различных концентрациях активатора свидетельствует о том, что сила осциллятора для / - центров и атомарных центров серебра примерно одинакова. [59]
Даже после облучения щелочно-галоидных фосфоров рентгеновыми лучами в кристалле не обнаруживается активаторных центров, ионизованных действием жесткого излучения. После рентгенизации в спектрах поглощения щелочно-галоидных фосфоров, активированных ионами Sn, №, Pb, Ag, Cu и In, возникают новые полосы поглощения, а в ряде случаев соответственно новые центры свечения. Проведенные нами исследования спектров поглощения и люминесценции, обесцвечивающего действия монохроматического света и других свойств центров поглощения и свечения, возникающих в щелочно-галоидных фосфорах под действием жесткого излучения, показывают, что новые центры возникают вследствие захвата ионами активатора свободных электронов и превращения ионных центров активатора в атомарные центры. [60]