Cтраница 1
Карбанионный центр в отсутствие сопряженных с ним заместителей имеет пирамидальную конфигурацию, претерпевающую быструю инверсию; при наличии тг-сопряженных заместителей плоскую конфигурацию. [1]
Карбанионный центр илидов фосфора способен реагировать практически с любым электрофильным центром. Естественно, что наибольшее внимание уделялось реакциям с карбонильными соединениями, однако описаны многочисленные превращения, в которых илиды реагируют и с другими типами кратных связей. Не имея возможности в рамках данного раздела подробно рассмотреть имеющуюся литературу, остановимся лишь на некоторых реакциях этого типа. [2]
Если карбанионный центр в сульфовильном карбанионе плана-рен, то согласно гош. [3]
В цвиттерионном интермедиате карбанионный центр имеет линейное строение атомов углерода, что в наибольшей степени обеспечивает его стабилизацию сопряжением с активирующей группой. [4]
В отсутствие сопряженных с карбанионным центром заместителей карбанион имеет пирамидальное строение, причем свободная электронная пара занимает вр3 - гибриднук орбиталь углерода. [5]
Винильная группа также может стабилизировать карбанионный центр, хотя и не в такой степени, как кетогруппа. [6]
Сульфинильная группа обладает способностью стабилизировать карбанионный центр, однако не в такой степени, как суль-фонильная. [7]
Это свидетельствует о том, что карбанионный центр в первом сульфоне ближе к р2 - типу, при котором возможно сопряжение с фенильной группой. [8]
Оказалось, что даже в воде карбанионный центр ионной пары может быть преимущественно атакован такими электрофилами, кап соли ртути или их комплексные анионы. [9]
Аналогичным образом через образование цвиттерионного интер-медиата с линейным карбанионным центром должно, очевидно, протекать присоединение нуклеофилов по СС-связи, активированной кетонной, альдегидной, нитрильной или амицной группами. [10]
В последующей реакции с карбонильным соединением реагент Виттига карбанионным центром атакует атом углерода карбонильной группы альдегида или кетона. Промежуточно образуется продукт присоединения в виде внутренней соли ( бетаин), которая при низкой температуре циклизуется до оксафосфетана. Оксафосфетан при нагревании до О С превращается далее в алкен и трифенилфосфиноксид. [11]
Илиды серы [1, 2] представляют собой соединения, в которых карбанионный центр стабилизирован соседним положительно заряженным атомом серы. Формально илидами серы являются лишь нейтральные соединения ( 1) и ( 2), в которых рядом расположены положительно заряженный атом серы и отрицательно заряженный атом углерода. Однако этот термин часто используют в более широком смысле, включая в него карбанионные соединения ( 3) и ( 4) ( соли или металлорганические соединения), стабилизированные наличием в - положении атома серы, несущего частичный положительный заряд. [12]
Илиды серы [1, 2] представляют собой соединения, в которых карбанионный центр стабилизирован соседним положительно заряженным атомом серы. Формально илидами серы являются лишь нейтральные соединения ( 1) и ( 2), в которых рядом расположены положительно заряженный атом серы и отрицательно заряженный атом углерода. Однако этот термин часто используют в более широком смысле, включая в него карбанионные соединения ( 3) и ( 4) ( соли или металлорганические соединения), стабилизированные наличием в а-положении атома серы, несущего частичный положительный заряд. [13]
Это подтверждает сделанное выше заключение, что ферроценил стабилизирует соседний карбанионный центр слабее, чем фенил. [14]
Декарбоксилирование ускоряется электроноакц торными группами X, связанными с карбанионным центром. [15]