Карбанионный центр

Cтраница 2

Катионное инициирование и энергия локализации. [16]

К этой группе относятся реакции, в стадии роста цепи которых участвует карбанионный центр. Известно, что многие металло-органические соединения способствуют анионному росту цепи. [17]

Если отрицательный заряд илида в очень сильной степени делокализован резонансом или если карбанионный центр пространственно затруднен, илид не сможет атаковать данную карбонильную группу. Например ( см. ниже), илид А не реагирует, как правило, с кетонами, а илид Б - даже с альдегидами. [18]

При этом получаются бензол и металлорганическое соединение ( 97), с дианионом, содержащим карбанионный центр в пара-положении ароматического кольца. [19]

В анионе IV три линейные цианогруппы могут расположиться в одной плоскости с атомом углерода, несущим карбанионный центр. В то же время три нитрогруппировки из-за большого объема не могут находиться в одной плоскости. [20]

Следовательно, для того чтобы сконструировать реагент, отвечающий требуемому сшгтоиу, необходимо придумать структуру, в которой карбанионный центр был бы чем-то стабилизирован и ото что-то должно быть легко превращаемо и карбонильную группу. Простейшее решение вопроса - - превращен - 1 карбонильной группы в ее замаскированную форму - трансформация в дитпоацеталь. [21]

Но, как оказалось, Природа очень хорошо изучила классическую органическую химию, из которой мы знаем, что карбанионный центр наиболее легко генерируется в производных малоновой кислоты - даже слабые основания отщепляют протон от метиленовой группы малонового эфира. [22]

Для того чтобы карбанион мог образоваться как индивидуальный промежуточный продукт, необходимы более сильно сопряженные заместители, способные в большей степени стабилизовать карбанионный центр. [23]

Алкилирование пропаргильного дианиона первичными алкилгалогенидами ( одним молем RCH2Br или RCH2I) осуществляется исключительно по пропаргильному атому углерода и не затрагивает менее реакциоиноспособный sp - гибридный ацетиленовый карбанионный центр. Алкилирование дианионов алкинов-1 по пропаргильному положению представляет собой полезный и доступный способ получения замещенных ацетиленов с разветвленной вторичной или третичной алкильной группой при ацетиленовом атоме углерода. Это особенно ценно потому, что прямое алкилирование ацетиленид-моноаниона нельзя осуществлять под действием вторичных и третичных алкилгалогенидов. [24]

В рассматриваемых реакциях кислотный катализ сводится к дестабилизации исходного состояния в результате присоединения протона, поскольку при этом исчезает полярное сопряжение между диазоние-вой группой и карбанионным центром. [25]

Нуклеофильную активность в молекуле активного ацетила в условиях основного катализа проявляет метильная группа: основание отщепляет от метила ацетильного фрагмента закисленный водород, формируя таким способом карбанионный центр. [26]

Тенденция алканов отщеплять протон и образовывать карб-анионы проявляется мало, так как они не содержат заместителей, которые бы усиливали кислотность атомов водорода или могли бы стабилизировать карбанионный центр ( ср. [27]

Три-фенилметильный анион, в котором а-атом углерода имеет гибридизацию, близкую к s / кгипу [37], является удобной моделью для выявления индуктивных эффектов заместителей, так как бензольные кольца имеют конформацию пропеллера ( угол поворота 31 7 [37]), что существенно уменьшает их резонансное взаимодействие с карбанионным центром. Это обстоятельство очень важно для полифторированных трифенилметильных анионов и находит отражение в их повышенной термодинамической стабильности по сравнению с нефторированными аналогами. [28]

Обычно считают, что инверсия карбанионов - достаточно быстрый процесс. Это ведет к тому, что карбанионный центр принимает плоскую конфигурацию. [29]

В первом случае направление элиминирования определяется резонансной стабилизацией двойной связи, сопряженной с фенильной зт-электронной системой. Во втором случае преимущественно возни - кает карбанионный центр, стабилизированный полярным резонансом с л-электронными системами фенильных заместителей. [30]

Страницы: 1 2 3 4