Карбониевый центр

Cтраница 1

Карбониевый центр) имеет вакантные орбитали, он будет электрофилен, а весь ион следует рассматривать как электро-фильный реагент. Все реакции с участием карбониевых ионов могут быть представлены как атака электрофильного реагента на нуклео-фильные молекулы, обладающие я, п и иногда 0-электронными парами. [1]

Карбониевый центр) имеет вакантные орбитали, он будет электрофилен, а весь ион следует рассматривать как электро-фильный реагент. Все реакции с участием карбоннсвых ионов могут быть представлены как атака электрофильного реагента на нуклео-фильные молекулы, обладающие л, п и иногда ст-электронными парами. [2]

Возникновение карбониевого центра при одном из атомов углерода цикла приводит к С. [3]

Атака карбониевого центра на неподеленную пару электронов является процессом, обратным образованию карбониевых ионов при гетеролизе электронейтральных или положительно заряженных молекул. [4]

Атака карбониевых центров на я-электроны кратной связи между углеродом и другим элементом ( например, азотом или кислородом) обычно приводит к образованию продуктов алки-лирования по гетероатому. Поскольку такие атомы часто обладают свободными парами электронов, реакции этого типа могут быть классифицированы либо как реакции карбониевых центров с неподеленными электронами гетероатома, либо как взаимодействие карбониевого иона с я-электронами кратной связи. [5]

Реакция карбониевых центров с алифатическими диазосоеди-нениями, строение которых представлено двумя наиболее вероятными резонансными формами 6.25, также может быть отнесена к рассматриваемому здесь типу. При этой реакции С-алкилиро-вание диазосоединения карбониевым ионом ( R) сопровождается отщеплением азота; образующийся при этом новый ион карбо-ния RR R C может реагировать дальше по нескольким направлениям: координироваться с неподеленными парами электронов, отщеплять протон, подвергаться фрагментации, перегруппировываться или атаковать новую молекулу диазосоединения. Образование всех этих продуктов и наблюдается в действительности. [6]

Ср к карбониевому центру, возникшему при Са, образуется кетон 6.59; миграция же фенила к карбониевому центру при Ср приводит к 6.60. Совершенно очевидно, что количественное соотношение 6.60 и 6.59 будет отражать не только относительную миграционную способность фе-нильной и n - анизильной групп, но также и способность / г-ани-зильных групп стимулировать образование карбониевого центра при Ср, равно как и способность фенильных групп стимулировать образование карбониевого центра при Са. Сравнение способности обеих групп претерпевать 1 2-сдвиг к карбониевому центру может быть проведено при пинаколиновой перегруппировке симметричного гликоля 6.61, который превращается в смесь 6.59 и 6.60; в этом случае количественное соотношение конечных продуктов соответствует относительной миграционной способности фенила и n - анизила. [7]

Поскольку связи у карбониевого центра стремятся к планар-ному расположению, карбониевые ионы, для которых такое планарное или почти планарное расположение невозможно или энергетически затруднено, не должны быть устойчивыми. Третичные галогенпроизводные представляют собой класс соединений, обычно склонных к мономолекулярному сольволизу. [8]

Делокализация заряда с карбониевого центра, в результате чего происходит частичная электризация других атомов, иногда называется внутренним рассеянием заряда. [9]

Взаимосвязь между механизмами SN и Е1. [10]

Для удобства рассмотрения реакции карбониевых центров сгруппированы в соответствии с природой связей, образующихся при карбониевом центре. [11]

В результате последующих гидридных сдвигов карбониевый центр перемещается также в положения 3 и 4 циклогексанового кольца. [12]

Присутствие в исходной молекуле двух потенциальных карбониевых центров ( как при пинаколиновой перегруппировке и родственных ей реакциях) может вызвать дополнительные затруднения при использовании указанного метода. [13]

Поскольку взаимодействие молекул растворителя с карбониевым центром имеет тенденцию уменьшать роль делокализации заряда, осуществляемой за счет внутренних возможностей иона, то можно ожидать, что в отсутствие растворителя образование мостиковых ионов будет играть большую роль. Кроме того, образующиеся под действием электронного удара в газовой фазе карбониевые ионы обладают очень большой энергией, и потому здесь более вероятно возникновение необычных структур. [14]

Хотя расстояние между водородом и карбониевым центром на этой схеме кажется большим, рассмотрение пространственной модели соединения показывает, что на самом деле мигрирующий водород расположен весьма близко к карбониевому центру. [15]

Страницы: 1 2 3 4