Декатионированные цеолит
Cтраница 1
Декатионированные цеолиты и некоторые полученные из них металлзамещенные цеолиты катализируют скелетную изомеризацию. [1]
Декатионированные цеолиты особенно высококремнеземные, содержащие до нескольких процентов цеолитносвязанного щелочного металла, после термической обработки проявляют высокую каталитическую активность. Согласно гипотезе Планка, Росинского с соавтором [2], а также гипотезе Топчиевой с соавторами [3] и многих других исследователей, активность декатионированных, а также катион-декатионированных цео-литных катализаторов, предварительно прокаленных, объясняется существованием на их поверхности протонной кислотности. Рабо с соавторами [4] предполагает существование комплексного аниона, отрицательный заряд [ ( Al, Si) O4 ] - которого может быть компенсирован не только катионом, но и протоном, присоединенным к иону кислорода и образующим гидроксильную группу. Источником протонов в первую очередь могут быть присутствующие следы воды. Протон в свободном состоянии термодинамически не может существовать. Он образует ОН-группы, которые входят в структуру цеолита и таким путем придают ему кислотные свойства. [2]
Причем декатионированные цеолиты разрушаются, например, при более низких температурах обработки. На рис. 2 приведены результаты по исследованию де-катионированных цеолитов. [4]
Pt в декатионированные цеолиты, но был приготовлен и ряд катализаторов изомеризации с цеолитным носителем CaY, CaHY и РЗЭ-Са. В основном влияние состава носителя на изомеризацию остается таким же, как без благородного металла, что рассмотрено на стр. [5]
Кислотные свойства декатионированных цеолитов обусловлены наличием на поверхности их адсорбционных полостей структурных гидроксильных групп. Мы не обсуждали здесь вопрос о происхождении кислотных ( бренстедовских) центров на различных ка-тионзамещенных формах цеолитов. Установлено, что вплоть до температуры прокаливания ( 425 С) на поверхности декатионированных форм цеолитов помимо ОН-групп присутствуют сильно деформированные молекулы воды. [6]
Изучение активности декатионированных цеолитов, полученных из натриевой и кальциевой форм, показало, что катализатор, полученный из кальциевой формы, является более активным. Этот факт можно объяснить тем, что в результате операции NaY - CaY - DY удаляется больше ионов Na, чем в случае NaY - DY; кроме того, в результате неполного обмена Са на NH4 имеет место как бы совместное действие декатиони-рованной и кальциевой форм, за счет чего повышается активность катализатора. [7]
Что же касается декатионированных цеолитов, по мнению авторов [374] их каталитическая активность обусловливается об-разованиед 1 на поверхности этих цеолитов атомов алюминия в трехкоординационном состоянии ( центры кислоты Льюиса), но наряду с ними сохраняются отрицательно заряженные алюмо-кислородные тетраэдры, аналогичные тетраэдрам кальциевой формы цеолитов. [8]
Однако в отличие от декатионированных цеолитов у образцов NH4MgY сумма бренстедовских и удвоенного числа льюисовских центров не меняется при повышении температуры обработки цеолитов от 400 вплоть до 800 С. Такое постоянство приводит к выводу о том, что при сохранении структуры цеолитов предложенная схема структурных превращений КН4 - цеолитов правильно отражает стехиометрию образования бренстедовских и льюисовских кислотных центров. [9]
Таким образом, поверхность декатионированных цеолитов очень лабильна в отношении гидратации и дегидратации, которая сопровождается изменением активности в 2 - 3 раза. [10]
Подобные закономерности проявляются и у декатионированных цеолитов Y, содержащих щелочноземельные катионы. [11]
 |
Спектр цеолита CaY, адсорбировавшего пиридин и воду. [12] |
Эти центры могут существовать только-на поверхности частично декатионированных цеолитов этих, форм. [13]
 |
Изменение спектра де. [14] |
Наиболее полная информация о природе центров кислотности декатионированных цеолитов получена при исследовании адсорбции пиридина. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5