Декатионированные цеолит
Cтраница 3
Теплоты адсорбции таких слабых оснований, как олефины и ароматические углеводороды, для декатионированных цеолитов в большинстве случаев ниже или близки к теплотам адсорбции на натриевых цеолитах. По [280], например, калориметрические теплоты адсорбции бензола на цеолите Na-Y при комнатной температуре заметно выше, чем на ( H Na) - Y. Как видно из рис. 11.38, теплота адсорбции СеН6 на цеолите ( H Na) - Y, в отличие от Na-Y, практически не меняется с заполнением. Начальные значения теплот адсорбции СбН6, вычисленные из тазохроматографичеаких данных [29], для цеолитов Na-Y и ( H Na) - Y практически не различаются. Однако изостерическая теплота адсорбции СеНе, вычисленная из изотерм адсорбции, измеренных при повышенных температурах, в области заполнений до примерно 6 молек. [31]
Важным выводом, сделанным авторами последних работ, является резкое разграничение адсорбционных свойств катионированных и декатионированных цеолитов: на катионированных цеолитах возможна только физическая адсорбция, в то время как на декатионированных возможна, кроме того, и хемосорбция. [32]
В настоящей работе излагаются результаты исследования специфического адсорбционного взаимодействия молекул нафталина с поверхностью катионированных, декатионированных цеолитов, силикагеля и аморфного алюмосиликагедя с помощью впервые примененного нами для исследования адсорбционных систем метода люминесцентной спектроскопии. [33]
Отмеченная общность в проявлении кислотных свойств поверхности катионированных щелочноземельными и редкоземельными катионами цеолитов и декатионированных цеолитов находит свое проявление и в близости частот некоторых полос поглощения структурных гидроксильных групп этих цеолитов. Однако наблюдается определенное различие в интенсивности этих полос. Это указывает на меньшее число структурных гидроксильных: групп в катионированных многозарядными катионами цеолитах: по сравнению с числом этих групп в сильно декатионированных цеолитах. [34]
Таким образом, отравляющее действие хииолина на цеолиты подтверждает наличие кислотных центров на поверхности декатионированных цеолитов, но не обнаруживает таковых в катионных формах цеолитов. [35]
Уже указывалось, что адсорбция небольших количеств воды наиболее сильно изменяет кислотные свойства у сильно дегидро-ксилированных декатионированных цеолитов. Считается [122], что происходящие при гидратации изменения поверхностных структур во многом сходны с процессами на поверхности алюмо-силикатного катализатора. [36]
Полосы поглощения, соответствующие молекулам МНз, связанным с центрами Льюиса, в спектрах образцов декатионированных цеолитов, обработанных при температурах ниже 300 С, в работе [77] не наблюдались. [37]
Вышеизложенные точки зрения не могут удовлетворительно объяснить имеющиеся экспериментальные факты и, в частности, высокую активность декатионированных цеолитов в реакциях углеводородов, протекающих обычно на катализаторах кислотного типа, каковыми являются аморфные алюмосиликаты. Как отмечалось выше, авторы [367] считают активными центра ми реакции крекинга на декатионированных и катионных формах синтетических цеолитов поверхностные гидроксильные группы, водород которых протонизирован. [38]
В основу этой формулы легло предположение о превращении двух центров Бренстеда в один центр Льюиса при дегидратации декатионированных цеолитов. [39]
В случае адсорбции на поверхности адсорбентов и катализаторов, обладающих акцепторными центрами ( окись алюминия, алюмосиликагели, декатионированные цеолиты и цеолиты с многозарядными катионами), молекул с низким потенциалом ионизации ( многоядерные углеводороды, ароматические амины и др.) возможна передача молекулой этому электроноакцепторному центру поверхности одного электрона. [41]
Из-за близости частот полоса при 3640 см - была приписана гидроксильным группам, находящимся в больших полостях, и аналогичным гидроксильным группам декатионированных цеолитов. [42]
 |
Спектры поглощения ФзС на цеолите 0 24 Na20 - 0 75 ( NH4 20 -. Al203 - 5 12 - Si02. 6 96 H20, подвергнутом термообработке в вакууме при температуре 250 ( 1 и 750 С ( 2. [43] |
Если придерживаться точки зрения, согласно которой ТФК реагирует лишь с бренстедовскими центрами, то после адсорбции ТФК в условиях вакуума при 20 или 100 С на образцах декатионированных цеолитов можно ожидать уменьшения интенсивности пика ТФК-иона в спектре ( 430 нм) при переходе к образцу с более высокой температурой предварительной термообработки в условиях вакуума. Согласно схеме термогенезиса активных центров, это соответствовало бы уменьшению числа бренстедовских центров. [44]
Исследование экзоэлектронной эмиссии и термодесорбции с катионных форм ( образцы СаК - 607 ( 95) и La 7 - 607 ( 57)) показывает их существенное отличие от декатионированных цеолитов. Интенсивность эмиссии ниже 300 С на этих образцах на два порядка ниже, чем на декатионированном цеолите; на термодесорбционных кривых максимумы также отсутствуют. Однако в высокотемпературной области интенсивность эмиссии и термодесорбции на катионных формах значительно выше. Отсюда можно заключить, что катионные формы значительно прочнее удерживают воду, чем декатионирован-ные. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5