Декатионированные цеолит

Cтраница 4

Адсорбционные характеристики цеолитов. [46]

Для лантановых образцов со степенями обмена 70 % значения VR, определенные после многочасовой регенерации, гораздо ниже начальных величин ( образцы 9, 10) и практически не отличаются от таковых для декатионированных цеолитов с близкими степенями замещения. Значительное снижение величин VR на лантановых образцах в процессе регенерации свидетельствует об уходе катионов La в места, недоступные для молекул бензола, что оставляет большие полости свободными от катионов. Это обстоятельство делает декатионированные и лантановые формы сходными в отношении адсорбционных свойств. [47]

Натриевые цеолиты работоспособны до 700 С, а кальциевые и магниевые даже до 800 - 900 С. Декатионированные цеолиты менее стабильны, например NH4Y стабилен до 650 С, а МШХ до 200 С. В атмосфере водяного пара термическая стабильность цеолитов снижается. Так, NaX полностью разрушается при 400 С и давлении водяного пара 1 ат. Цеолиты типа У в этих условиях обычно более гидротермически стабильны, чем цеолиты типа X. Содержание натрия оказывает большее влияние на термическую и гидротермическую стабильность цеолитов, так как натрий при спекании вызывает потерю кристалличности цеолита. [48]

Позиции одновалентных обменных катионов в дегидратированных цеолитах типа фожазита. [49]

Декатионирование приводит к дестабилизации структуры каркаса цеолитов. Термостабильность декатионированных цеолитов может, однако, существенно повыситься, если вместе с декатионированием происходит также и частичное де-алюминирование кристаллов ( см. разд. [50]

Сопоставляя экспериментальные результаты, полученные на декатионированных и катионных формах цеолитов различного соотношения SiC / AbOa, следует отметить очевидность стабилизирующего действия поливалентных катионов. Если для декатионированных цеолитов четко прослеживается влияние соотношения SiO2 / Al2O3 и степени декатионирования на активность, то для цеолитов, содержащих катионы кальция и лантана, это влияние менее заметно. Вопрос о стабилизирующем действии поливалентных катионов имеет большое значение для получения высокоэффективных катализаторов на основе цеолитов. [51]

По мере роста способности адсорбированных веществ к специфическому взаимодействию, как и в случае кремнеземов ( см. главу V), наблюдается увеличение величин смещения. Однако гидроксильные группы декатионированных цеолитов в отличие от гидроксильных групп кремнеземов, окиси алюминия и алю-мосиликагелей обладают более сильно выраженными протоно-донорными свойствами. Следствием этого является возможность полной передачи протона гидроксильной группы к адсорбированной молекуле сильного основания. [52]

Кислотные свойства поверхности декатионированных цеолитов особенно четко проявляются в спектрах адсорбированных молекул таких оснований, как аммиак и пиридин. Как следует из рис. 145, при адсорбции молекул аммиака полосы поглощения структурных гидроксильных групп декатионированного цеолита исчезают полностью. [53]

Сравнивая результаты в табл. 3, можно заметить, что изменение активности при деалюминировании на декатионированных цеолитах значительно больше, чем на катионных, в частности на кальциевых образцах, для которых ход экстремальной зависимости активности от состава не проявляется. При деалюминировании активность декатионированных цеолитов изменяется более заметно, чем активность катионных форм, это, по-видимому, свидетельствует об особой роли катионов в каталитической активности цеолитов. С одной стороны, деалюминирование приводит к стабилизации - структурных гидроксильных групп ( до максимума активности) и увеличению активности цеолита. [54]

Катализаторами алкилирования могут служить декатионированные цеолиты и цеолиты, содержащие металлы I группы. Для повышения активности в цеолиты вводят палладий и другие металлы. Наиболее активными являются цеолиты типа М и Y, наименее активными - цеолиты типа X. Активность цеолитов возрастает с увеличением степени обмена и валентности катиона, однако цеолиты с трехвалентными катионами менее стабильны, чем с двухвалентными. Активность цеолитов зависит также от величины ионного радиуса катионов. Так, для реакции пропилирования бензола установлен ряд активности BaY SrY CaY MgY, обратный ряду ионных радиусов соответствующих катионов. [55]

Активность катионных форм цеолитов также существенно зависит от содержания поливалентных катионов в образце. Как и в случае декатионированных цеолитов, повышение содержания катионов приводит к росту активности цеолита, однако здесь также нет пропорциональности между степенью обмена и каталитической активностью. [56]

В спектрах цеолитов с другими щелочноземельными катионами ( Mg, Ca, Sr) наблюдались полосы поглощения ( 3650 и 3540 см - - 1), близкие по частотам к полосам поглощения в спектрах декатиони-рованных цеолитов и, очевидно, также принадлежащие тем гидро-ксильным группам, которые формируются при декатионировании ( см. далее разд. Свойства рассматриваемых ОН-групп близки к свойствам ОН-групп декатионированных цеолитов и по характеру взаимодействия с пиридином и аммиаком. Концентрация гидроксильных групп на цеолитах с двузарядными катионами значительно ниже, чем в декатионированных образцах, но существенно выше, чем у цеолитов с дефицитом щелочных катионов. Эта концентрация также зависит от природы обменного катиона, поэтому присутствие ОН-групп в образцах со щелочноземельными катионами нельзя объяснить дефицитом катионов. Более вероятным является следующее предположение. Простой двузарядный катион не может без участия большого числа молекул воды компенсировать заряды удаленных друг от друга тетраэдров. Далее в результате взаимодействия протона и кислорода каркаса разрывается связь Si - О - А1 в соседнем ионообменном центре и образуется гидроксильная группа. [57]

Как отмечалось выше, в реакции дегидратации натриевая форма проявляет достаточно высокую активность при температурах выше 300 С. Интересно отметить, что в отличие от декатионированных цеолитов натриевый цеолит хорошо промотируется водой; его активность в реакции дегидратации увеличивается в несколько раз при введении воды. Это промотирующее действие, однако, носит кратковременный характер, и после 15 - 20 мин активность возвращается к первоначальной величине. Можно полагать, что здесь активными центрами выступают молекулы воды, претерпевающие деформацию при адсорбции на катионах. [58]

Дейтерообмен приводит к исчезновению шести разрешенных полос ОН-групп и к появлению пяти полос OD-групп. Хотя в рассмотренной работе предпринята интересная попытка расшифровать спектры декатионированных цеолитов У, методика анализа контуров полос страдает некоторой неопределенностью. [59]

Изотермы адсорбции С02 при 60 С ( а и NH3 при 300 С ( б на синтетических фожазитах. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5