Цепи - целлюлоза
Cтраница 2
Цепи ксилана, не имеющие заместителей, подвергаются реакции отслаивания быстрее, чем цепи целлюлозы. [16]
На рис. 38 приведено несколько различных схем возможного образования внутримолекулярных водородных связей в цепи целлюлозы. Одна из возможных связей образована гидроксильной группой, находящейся в положении 3 одного из глюкозидных остатков, и кислородом следующего остатка, входящим в цикл. В других возможных схемах образования внутримолекулярной водородной связи принимает участие первичная гидроксильная группа, находящаяся в положении 6; из рис. 38 видно, что такая связь может быть образована четырьмя различными способами. Как отмечалось в работах [66, 96], не следует ожидать параллельного дихроизма симметричных валентных и деформационных колебаний групп СН2, если в образовании внутримолекулярной водородной связи принимает участие первичная гидроксильная группа. Так как наблюдаемые в ИК-спектрах полосы, относящиеся к этим колебаниям, сильно поляризованы и параллельны, то на основании этого, по-видимому, можно сделать вывод, что первичная гидроксильная группа в положении 6 не принимает участия в образовании внутримолекулярных водородных связей. [17]
Элементарная ячейка этой модификации целлюлозы по параметрам совпадает с ячейкой целлюлозы IV, но цепи целлюлозы А сдвинуты по отношению друг к другу. Целлюлоза А - неустойчивая модификация, быстро переходящая в целлюлозу II. Возможно, что целлюлоза А деструктирована и фактически представляет собой переходную ступень между природной целлюлозой и олигосахари-дами - продуктами неполного гидролиза. [18]
Множество межмолекулярных водородных связей, в том числе и просто между группами ОН, объединяет цепи целлюлозы в своеобразные пучки, из которых и возникают прочные волокна. Растворять целлюлозу могут лишь растворители, способствующие разрушению водородных связей. [19]
В сухой целлюлозе при комнатной температуре, т.е. в стеклообразном состоянии, все гидроксильные группы связаны водородными связями и цепи целлюлозы жесткие. При пластификации целлюлозы пластификатор проникает в аморфные области. В аморфных областях ослабляется межмолекулярное взаимодействие, увеличивается внутренняя поверхность целлюлозы, становятся возможными конформационные превращения, возникает сегментальная подвижность. При сушке целлюлозы происходит стеклование аморфной части - переход ее из высокоэластического в стеклообразное состояние. [20]
 |
Мицеллярио-гетерогенная реакция целлюлозы. [21] |
Представители другой школы ( Амбронн [15], Майлз [16, 17, 18], Матье [19, 20], Штаудингер [21 ] и др.) считают, что все цепи целлюлозы обладают примерно одинаковой реакционной способностью и что реакция во всех частях волокна протекает примерно одинаково, хотя может быть несколько скорее в аморфных участках. Такие реакции называются пермутоид-н ы м и. В настоящее время общепризнано, что реакции, сопровождающиеся набуханием волокна, или которым предшествует набухание вследствие образования продуктов присоединения, например щелочной целлюлозы, являются пермутоидными. [22]
С учетом всех этих влияний для 0-ряда оказывается, что глюкозидные связи более устойчивы, чем связи неглкжозных Сахаров, и поэтому цепи целлюлозы более устойчивы к гидролизу, чем цепи гемицеллюлоз и других полиоз. Боковые звенья a - L-арабинофуранозы очень легко отщепляются от главных цепей в арабиноглюкуро-ноксиланах, а боковые звенья a - D-галактопиранозы - от главных цепей в галактоглю-команнанах. Быстрее всех гидролизуются рамнозидные связи. [23]
Конго-красного и целлюлозой может рассматриваться как образование водородной связи между аминогруппами красителя и двумя первичными оксигруппами, расположенными с одной стороны двух соседних остатков целлобиозы, причем сульфогруппы располагаются вне цепи целлюлозы. Следующими примерами, иллюстрирующими влияние числа и положения сульфогрупп, могут служить Диаминовый синий 6G, Диаминогеновый синий ВВ и Нафтоловый черный В; первые два являются прямыми красителями для хлопка, а третий кислотным красителем для шерсти. [24]
Целлюлоза как полярный гетероцепной полимер, для которого характерно сильное внутри - и межмолекулярное взаимодействие, относится к жесткоцепным полимерам. Однако цепи целлюлозы не являются абсолютно жесткими. У нее, как у всех полимеров, возможны конформацион-ные превращения двух видов: конформационные превращения макромолекул и конформационные превращений мономерных ( глюкопиранозных) звеньев. [25]
 |
Схема строения элементарных фибрилл по участкам. - аморфным. 2 - кристаллическим. [26] |
Многие свойства целлюлозы, и в том числе бумагообразующие, определяются ее линейным строением и наличием большого числа гидроксильных - ОН-групп. В растительных волокнах эти цепи целлюлозы ориентированы вдоль оси волокна, образуя пучки молекул. [27]
 |
Предполагаемые внутри - и межмолекулярные водородные связи в ( 101-плоскости решетки целлюлозы I ( о и II ( б, в. [28] |
Если бы этот второй тип внутримолекулярной водородной связи реализовался, то параллельный дихроизм для него не мог бы быть получен. Велика вероятность того, что в цепи целлюлозы I имеется первый тип внутримолекулярной водородной связи. [29]
 |
Моноклинная ячейка целлюлозы I.| Основные плоскости кристаллической решетки в ячейке целлюлозы I. [30] |
Страницы: 1 2 3 4