Цепи - целлюлоза
Cтраница 3
Были предложены модели, в которых цепи целлюлозы соседних плоскостей 002 идут в одном и том же направлении. При расчете энергии упаковки Сарко [172] нашел ее меньшее значение для параллельного расположения цепей по сравнению с антипараллельным. [31]
Конформации глюкопиранозных звеньев целлюлозы, а также кон-формации ее цепей изучают с помощью рентгеноструктурного анализа, ИК - и ЯМР-спектроскопии и теоретического конформационного анализа. Экспериментальные данные и результаты расчетов показывают, что в цепи целлюлозы угол, образованный валентными связями атома кислорода гли-козидной связи ( угол С () - О-С ( 4)), превышает нормальный валентный угол атома кислорода. Следовательно, цепь целлюлозы находится не в предельно вытянутом состоянии, а в несколько изогнутой форме. При этом создаются необходимые расстояния для образования внутримолекулярных водородных связей. [32]
Гексозаны - это полисахариды, цепные молекулы которых построены главным образом из звеньев гексоз. Молекулы гексо-занов ( C6HioO5) n значительно короче, чем цепи целлюлозы. В древесине к гексозанам относят маннан, дающий при гидролизе в качестве основного моносахарида D-маннозу, и галактан, дающий при гидролизе D-галактозу. Менее изучен фруктан ( ле-вулан), при гидролизе которого образуется D-фруктоза. [33]
Однако наблюдаемая величина р примерно в 2 раза больше указанной; это свидетельствует о том, что цепи целлюлозы являются чрезвычайно жесткими. [34]
 |
Две модели целлобиозной единицы по Германсу. [35] |
Мейера и Миша, а для целлюлозы II имеется хорошее соответствие с конфигурацией комбинированного вертикального и горизонтального зигзага. Таким образом, по мнению Петипа, Меринга и Оберлина, модель цепи Мейера и Миша действительна для цепи целлюлозы I и непригодна для целлюлозы II. Можно отметить, что изучение целлюлозы с помощью ИК-спектров [102, 103] также приводит к заключению, что форма цепей целлюлозы I и целлюлозы II различна. [36]
 |
Элементарная ячейка целлюлозы. а - модель ячейки целлюлозы I. б - проекция ячейки целлюлозы I на плоскость ab. в - проекция ячейки целлюлозы II на плоскость ab. [37] |
Оказалось, что длина ребра с, направление которого совпадает с направлением оси кристаллита, равна длине остатка целлобиозы. Следовательно, цепи целлюлозы идут вдоль ребер с и каждая угловая цепь принадлежит одновременно четырем смежным ячейкам ( рис. 9.7, а и б), причем плоскости циклов звеньев глюкопи-ранозы лежат примерно в плоскостях ас. [38]
Так же, как молекулы крахмала, молекулы целлюлозы представляют собой цепи, построенные из остатков D-глюкозы в пиранозной форме, каждый из которых своим полуацетальным ( 1 - м) углеродом через кислород соединен с 4 - м углеродным атомом следующего глюкозного остатка. Основное различие в строении полисахаридов крахмала и целлюлозы заключается в том, что в состав последних глюкоза входит не в а -, а в р-пиранозной форме. Таким образом, цепи целлюлозы построены по типу дисахарида целлобиозы ( см.) и представляют собой полигликозиды со множеством 3 - 1 4-гликозидных связей. [39]
Так же как молекулы крахмала, молекулы целлюлозы представляют собой цепи, построенные из остатков D-глюкозы в пиранозной форме, каждый из которых своим полуацетальным ( 1 - м) углеродом через кислород соединен с 4 - м углеродным атомом следующего глюкозного остатка. Основное различие в строении полисахаридов крахмала и целлюлозы заключается в том, что в состав последних глюкоза входит не в а -, а в р-пиранозной форме. Таким образом, цепи целлюлозы построены по типу дисахарида целлобиозы ( стр. [40]
 |
Схема процесса мерсеризации. [41] |
Целлюлоза обладает явно выраженным сродством к едкому натру ( см. стр. После отмывки едкого натра рентгенограммы целлюлозы идентичны с рентгенограммами регенерированной целлюлозы, например вискозы. Диффракционные пятна указывают, что цепи целлюлозы повернуты на некоторый угол, в результате чего внутренняя мицеллярная поверхность значительно больше, чем у обыкновенной целлюлозы. [42]
Штамм и Коэн [43] на основании данных, полученных ими при измерении вязкости целлюлозы в концентрированном растворе фосфорной кислоты, показали, что предельная концентрация меняется при изменении скорости сдвига и длины молекулярной цепи. С увеличением скорости сдвига возрастает ориентация цепей целлюлозы и, следовательно, уменьшаются шансы на их взаимодействие. Это примерно соответствует зоне, или объему свободного вращения, цепи целлюлозы, представляющему собой сферу, диаметром которой является длина цепи. Таким образом, более или менее случайно при условиях скорости сдвига Штаудингера получаются предельные концентрации, показывающие, что зона свободного вращения представляет собой плоский диск, диаметр которого равен длине цепи целлюлозы. [43]
Молекулы хлороформа, по-видимому, не могут столь глубоко проникнуть в структуру волокна, как молекулы метанола. Поэтому такого глубокого инклюдирования, как смена растворителей, хлороформ дать не может. Из узких полостей, куда хлороформ не проник, метиламин удаляется медленно, вероятно путем миграции по цепи целлюлозы и, как в случае молекул воды, эти полости замыкаются, что и приводит к уменьшению внутренней поверхности. [44]
 |
Элементарная фибрилла ( по Muhlethaler. [45] |
Страницы: 1 2 3 4