Cтраница 1
![]() |
Рентгеновская дифрактограмма полиэтилена низкого давления. [1] |
Цепь полиэтилена образует в пространстве плоский зигзаг. Макромолекулы полиэтилена образуют ромбическую элементарную ячейку, характеризующуюся следующими параметрами: а 7 40 А, 64 93 А, с2 534 А. Полимерные цепи в кристаллах полиэтилена расположены параллельно и направлены вдоль оси с. Атомы водорода располагаются в плоскостях, параллельных плоскости ab элементарной ячейки. [2]
![]() |
Монокристаллы полимеров ( х 30 000. [3] |
Складывание цепи полиэтилена может происходить па участке трех-четырех углеродных атомов и не вносит больших нарушений в линейную часть молекулы. [4]
![]() |
Монокристаллы полимеров ( х 30 000.| Расположение складок макромолекул в монокристаллах полиэтилена. [5] |
Складывание цепи полиэтилена может происходить на участке трех-четырех углеродных атомов и не вносит больших нарушений в линейную часть молекулы. [6]
Углеродные атомы цепи полиэтилена образуют плоский зигзаг с периодом идентичности, равным 2 54 А. Эта конформация возможна благодаря тому, что атомы водорода, имеющие малые размеры, не вызывают существенных напряжений в цепи при таком расположении. Иными словами, отталкивание валентно не связанных атомов водорода в полиэтилене невелико, поскольку эти атомы находятся на довольно большом расстоянии один от другого. [7]
Под действием ионизирующих излучений цепи полиэтилена могут сшиваться поперечными связями. Получаемый при этом так называемый сшитый полиэтилен обладает более высокой теплостойкостью. [8]
![]() |
Структура молекул изотактического ( / п сиидиотактиче-ского ( / / полибутадисна 1, 2 [ 1 - М. [9] |
Если же правильность структуры цепей полиэтилена нарушена, например наличием этильных или бутильных разветвлений [3], встречающихся в полиэтилене высокого давления, дополнительным хлорированием [4] или же статистическим образованием в ходе полимеризации нарушений в полимерных цепях ( в случае этилен-пропилен сополимера), то степень кристалличности быстро падает с увеличением числа таких нарушенных звеньев. Это происходит потому, что такие звенья слишком велики, чтобы быть встроенными в кристаллическую структуру полиэтилена. Инфракрасная спектроскопия и рентгенографические исследования [6. 7] показывают, что в этих случаях остатки структуры полиэтилена обнаруживаются, если в среднем пять ненарушенных СНа-групп следуют одна за другой. [10]
![]() |
Кристаллическая структура полиэтилена [ 12J. [11] |
Однако в отличие от цепей полиэтилена цепи поливи-нилхлорида укладываются так, что плоскости их зигзагов лежат параллельно. [12]
Кристалличность пропадает, если в цепь полиэтилена внедрить боковые группы путем сополимеризации этилена с другими олефинами, например с пропиленом. Из-за наличия беспорядочно расположенных метальных групп в полимере или сополимере цепи раздвигаются, межмолекулярное притяжение ослабляется и звенья цепей приобретают способность перемещаться, принимать различные формы, что характерно для высокоэластического состояния. Такие полимеры, как полипропилен, полиизобутилен, сополимер этилена и пропилена и полиизопрен, находятся в высокоэластическом состоянии при очень низких и довольно высоких температурах. По-другому себя ведет полистирол, макромолекулы которого, благодаря наличию ароматических колец, значительно притягиваются друг к другу. [13]
Сополимеризация с бутадиенами позволяет ввести в цепь полиэтилена яранс-двойные связи. При кристаллизации из раствора были получены монокристаллы со сложенными цепями. [14]
Геометрически цепи полиэтилентере-фталата сильно отличаются от зигзагообразных цепей полиэтилена и найлона. Чтобы продемонстрировать симметрию цепи, на рис. 8.3 бензольное кольцо помещено в центре структуры. Это центральное ядро вместе с двумя примыкающими к нему С-С - связями образует единую жесткую структуру, 8.3. Повторяю - которая никаким способом не может щееся звено цепи менять свою конфигурацию. Враща-полиэтилентерефта - тельная подвижность такой цепи сво-лата ( ось цепи обо - дится только к поворотам вокруг значена пунктиром), единичных связей С-О и С-С. В сочетании с объемностью цепочки эти свойства обусловливают меньшую скорость кристаллизации лавсана в сравнении с полиэтиленом и найлоном. [15]