Цепь - полиэтилен
Cтраница 3
Процесс окисления полиэтилена протекает, очевидно, по радикальному механизму. Образующиеся при разрыве цепей полиэтилена макрорадикалы взаимодействуют с кислородом воздуха, в результате чего возникают кислородсодержащие группы и изменяется полярность полиэтилена. На рис. 15 показана зависимость числа свободных радикалов в полиэтилене от температуры его нагрева. Как видно, характер этой кривой совпадает с характером зависимости адгезионной прочности от температуры экструзии полиэтилена. И следовательно, окисление полиэтилена, протекающее по свободно-радикальному механизму, вносит основной вклад в специфическое влияние температуры экструзии на адгезионную прочность полиэтиленцеллофана. Смещение кривых по температурной шкале может быть вызвано наложением мощного механического воздействия при прохождении расплава через экструдер и сопутствующими этому ме-ханохимическими процессами. [31]
Эти значения At / 600 кал / моль и At / 2100 - 2400 кал молъ прекрасно согласуются с результатами, полученными из сравнения с опытом расчетов Хуве и Нагаи - Ишикава. Таким образом конформационная структура цепей полиэтилена известна в настоящее время с большой степенью точности. [32]
Этой разветвленностью строения, очевидно, объясняется клеящая способность, большая эластичность полиизобутилена по сравнению с полиэтиленом. Так как звено цепи полиизобутилена отличается от звена цепи полиэтилена замещением двух атомов водорода двумя метальными группами, которые не нарушают электрической симметрии звена, то вследствие неполярности молекул величина е и tg8 и изменение их от частоты и температуры примерно такие же, как у полиэтилена. Полиизобутилен, таким образом, представляет собой неполярный диэлектрик с высокими электрическими свойствами. [33]
Вследствие этого сополимер этилена, например с винилацетатом, более каучукоподобен, чем чистый полиэтилен, и мало интересен как волокнообразующий полимер. Однако если боковая группа, вводимая вторым компонентом в цепь полиэтилена, имеет размер меньше некоторого предельного, то степень кристалличности полимера не уменьшается. Изоморфное замещение водорода боковой группой приводит лишь к небольшой деформации кристаллической решетки полиэтилена [33], и сополимер в этом случае сохраняет волокнообразующие свойства. К боковым группам такого достаточно малого размера относятся фтор и гидроксил; такие же группы, как хлор и ацетильная группа, слишком велики и уменьшают кристалличность полимера. Поликетоны, образующиеся при сополимеризации этилена с окисью углерода, также сохраняют высокую кристалличность полиэтилена; в этом случае замещение метиленовой группы на карбонильную мало влияет на кристаллическую решетку полимера. [34]
 |
Объем, занимаемый 1 кг широко применяемых термопластов. [35] |
Полиэтилен - твердый белый или желтоватый роговидный продукт, на ощупь напоминающий парафин. Изучение рентгеновских и инфракрасных спектров показывает на присутствие в цепях полиэтилена небольшого количества боковых разветвлений, оканчивающихся СН3 - группами. На рентгенограммах полиэтилена кроме резких интерференции имеются размытые кольца, которые указывают на дефекты структуры. Повышение температуры приводит к относительному возрастанию этих дефектов, а вблизи температуры плавления кристаллическая структура полностью исчезает. [36]
Образование главного продукта пиролиза, как было показано, находится в обратной зависимости от числа смежных групп этилена и акрилата. Было показано также, что переход первого рода в дифференциальном термическом анализе связан с длиной цепи полиэтилена. Например, авторы работы [599] отмечали, что им удалось различить сополимеры и смеси гомополимеров, взятых в соответствующих концентрациях, тогда как в работе [600] не было обнаружено никакой разницы между результатами анализа статистических сополимеров и смесей статистических сополимеров. [37]
Значение физических характеристик изолированной молекулы, и в особенности величин и0 и Аи, дает возможность оценить физико-механические свойства полимера и в ряде случаев на основании данных о строении макромолекулы предсказать поведение материала в различных условиях. Изучение свойств изолированной цепи ПОМ имеет такое же значение для выяснения свойств полиацеталей, какое имело изучение цепи полиэтилена для понимания строения и свойств всего класса карбоцепных полимеров. [38]
Особое место занимает полиэтилен ( - СН2 - CHS -), у которого отсутствуют массивные боковые привески, и поэтому для него правильнее рассматривать поворотные изомеры, возникающие при вращении вокруг отдельных связей, а не поворотные изомеры мономерных единиц. Учитывая аналогию между строением молекул полиэтилена и - бутана, можно ожидать, что при вращении вокруг каждого звена цепи полиэтилена возможны три поворотных изомера: транс-изомер и правый и левый гоги-изомеры. [39]
Разность энергий между последовательностями tc и tt в н-алканах [1, 36] и полиэтилене [5-8] составляет около 0 5 0 2 ккал / моль. Поэтому нет сомнения в том, что цепь ПТФЭ должна стремиться сохранить направление спирали в гораздо большей степени, чем цепь полиэтилена. Однако величина этой разности энергий показывает, что изолированную цепь ПТФЭ нельзя считать жесткой молекулой. Этот вывод подтверждается также экспериментальными измерениями наперфторалканах. Так, электронографические исследования Бастиансена и Хадлера [37] молекул н - С5Р12, w - C7F16 и изо - С6Р12 ясно показывают, что вращение вокруг связей С-С заторможено. [40]
 |
Константы передачи цепи при полимеризации этилена [ 38, с. 416 ]. [41] |
Как следует из уравнения (4.33), степень разветвленности возрастает с увеличением конверсии. Поскольку прямых методов измерения длинноцепной разветвленности не существует ( ее оценивают путем сравнения вязкостей растворов линейного и разветвленного образцов одинаковой молекулярной массы, причем для количественной оценки принимается ряд допущений), представление о кинетике этой реакции можно получить, изучая передачу цепи на алкановые углеводороды, которые являются моделью цепи полиэтилена. [42]
Однако полиэтилен, полученный полимеризацией этилена при высоком давлении, дает дополнительный пик при 1379 слГ1 ( 7 25 мк), показанный на. Данная частота характерна для симметричных ножничных колебаний СН3 - групп. Отсюда следует, что структура цепи полиэтилена не отвечает точно формуле [ - СН2 - СН2 - ] и полимер должен содержать также метальные группы. На основании: измерений интенсивности полос, соответствующих колебаниям: СН3 - группы, заключили, что некоторые образцы полиэтилена содержат до 4 6 СН3 - группы на 100 атомов углерода. [43]
У полиэтилена силы межмолекулярного притяжения невелики. Величину их условно примем за единицу. Вследствие небольшой величины этих сил цепи полиэтилена обладают большой гибкостью. Материал эластичен при комнатной температуре и имеет низкую температуру стеклования. [44]
Это отчетливо видно из рис. 4, на котором схематически изображены два химически связанных атома. Ван-дер - Ваальсовый) объем повторяющегося звена и построить модель этого звена ( или большего фрагмента макромолекулы), в которой объем каждого атома окантован сферой с межмолекулярньш радиусом Я. На рис. 5 показана такая модель фрагмента цепи полиэтилена. [45]
Страницы: 1 2 3 4