Cтраница 2
Флори и др. 1865 выведен температурный коэффициент кон-формации цепи полиэтилена из измерений характеристической вязкости и показано, что взаимодействие между цепями практически не влияет на конформацию макромолекул в аморфном состоянии. [16]
Полимеры этих соединений представляют собой длинную молекулярную цепочку, напоминающую цепь полиэтилена. [17]
Полимеры этих соединений представляют собой длин ную молекулярную цепочку, напоминающую цепь полиэтилена. [18]
Полиамиды ( найлоны) можно получить введением амид ных групп CONH в цепь полиэтилена через равные промежутки. [19]
Конфигурационные характеристики цепи ПТФЭ заметно отличаются от конфигурационных характеристик аналогичной по структуре цепи полиэтилена. Конфигурационные свойства последнего были успешно изучены на основе модели трех состояний. Согласно имеющимся данным, эту модель не следует применять для интерпретации конфигурационных свойств ПТФЭ. Так, хотя модель трех состояний со значениями EiS Еа 1 2 0 2 ккал / моль согласуется с анализом дипольных моментов Н ( СР2) Н, величина характеристического отношения г20 / л / 2, предсказанная этой моделью, составляет только 11 2 при 600 К. [20]
![]() |
Конфигурации полимерных цепей в кристалле. [21] |
Поэтому следует ожидать, что цепь ПТФЭ будет несколько менее гибкой, чем цепь полиэтилена. Качественной характеристикой этого уменьшения гибкости цепей ПТФЭ являются очень высокая температура плавления [26] ( 327 С по сравнению с 140 С для полиэтилена) и высокая вязкость расплава полимера. Однако, как будет показано, цепи перфторалканов никоим образом не являются совершенно жесткими цепями, и поворотная изомерия придает гибкость цепи, когда она находится в растворе или расплаве. [22]
Модельные цепи имитировали конформационную микроструктуру на тетраэдрической решетке и предполагаемые типы элементарных перескоков для цепей полиэтилена, полиоксиметнлена, полиоксиэтилена и некоторых других алифатических полиэфиров. Были установлены некоторые качественные различия в релаксационном поведении полимеров разного химического состава и различной конформационной микроструктуры, находящиеся в согласии с экспериментальными данными по ЯМР-релаксации. [23]
Из сравнения видно, что цепь ПТФЭ в гораздо большей степени стремится сохранить свою конфигурацию неизмененной, чем цепь полиэтилена. [24]
Взаимодействие полиэтилена с серой при 200 - 250 С сопровождается внедрением серы по связям С - Н с последующим образованием поперечных связей между цепями полиэтилена. [25]
![]() |
Инфракрасный спектр полиэти - за ПОЯвление в облученном полиэти. [26] |
Первые две структуры отвечают появлению разветвленности с короткими цепями в полиэтилене при его облучении, третья структура соответствует разветвлению с длинными цепями или сшиванию двух цепей полиэтилена посредством углерода с двумя метильными группами. [27]
![]() |
Конформации цепи а-полиолефина. а - спираль 3 / 1. Ь - G4 спираль 4 / 1. [28] |
Как цепь полиэтилена с шагом 2 5 А, так и поливинилового спирта с такой же длиной повторяющегося звена имеют конфигурацию зигзага. Бунн считал, что цепь поливинилхлорида с шагом 5 0 А представляет собой зигзаг в том виде, который мы теперь называем синдиотактическим. [29]
ИК-спектры полиэтилена ( рис. 6.1) представляют собой сумму спектров аморфной и кристаллической фаз полимера. В кристалле цепи полиэтилена имеют плоскую зигзагообразную конформаш-гю. В аморфной же фазе цепи содержат статистический набор неплоскостных поворотных изомеров ( гош-формы), которые частично переходят в плоскостную ( гранс-форму) только при растяжении образца. Полная интерпретация спектра требует учета реальной кристаллической структуры полимера. [30]