Цепь - сопряжение
Cтраница 2
 |
Кинетические кривые накопления атомов Н ( 1 и D ( 2, возникающих при фотораспаде радикала С6ВбН ( X г. [16] |
Длина цепи сопряжения полпеновых радикалов зависит от поглощенной дозы излучения и термической обработки облученного полимера. [17]
Включение в цепь сопряжения этиленового мостика или азогруппы приводит к такому же эффекту. При этом этиленовая группа сильнее влияет на интенсивность поглощения, а азогруппа - на батохром-ный сдвиг. [18]
С увеличением цепи сопряжения в ароматическом или гетероциклическом радикале, связанном с карбонильной группой, положение ге я - полос изменяется мало, в то время как я я - полосы смещаются в сторону длинных волн. Для 1 - и 2-нафтойных альдегидов, фенил ( 4-дифенилил) кетона - соединений с более длинной цепью сопряжения, имеющих низшее - состояние пя - типа, а низшее У0 - состояние яя - типа, - характерна длительная фосфоресценция яя - типа. [19]
С увеличением цепи сопряжения энергетические уровни, занимаемые каждой последующей парой тг-электронов, все более сближаются. [20]
Изменяя длину цепи сопряжения, иными словами длину полиметиновой цепочки в молекуле красителя, легко можво сдвигать область поглощения цианиновых красителей. [21]
Механизм образования цепи сопряжения не ясен. На данной стадии реакции свободные радикалы, по-видимому, не играют существенной роли. [22]
Полимеры с ароматической цепью сопряжения по своему стабилизирующему действию резко отличаются от полимеров с ациклической цепью сопряжения. Кривые рис. 73 и 74 показывают, что стабилизирующее действие полимерных ароматических соединений с повышением температуры не понижается, а, наоборот, усиливается. Наблюдаемое различие в действии полностью соответствует приведенным выше данным по энергиям возбуждения в триплетное состояние для полифениленов и поливиниленов: поскольку Е т для полифениленов больше, чем для поливиниленов, ингибирую-щее действие первых проявляется при более высоких температурах. Повышение активности полимерных ароматических соединений с повышением температуры может служить подтверждением правильности предположения о том, что такие вещества при относительно малых цепях сопряжения могут являться высокотемпературными стабилизаторами. [24]
 |
Порядки я-связей в антрахиноноксадиазоле ХСП, антрахинонтиади-азрле ХСШ и антрахинонселенадиазоле XCIV, рассчитанные методом МО ЛКАО в приближении Хюккеля. [25] |
Таким образом, цепь сопряжения, по которой происходит нуклс-офильное 1 6-присоединение в антрахинондиазолах, состоит из чередующихся связей большей и меньшей кратности. Частично локализованная диеновая система в антрахинондиазолах служит хорошим проводником электроноакцепторного влияния связанных с ней групп С-О и C N, вызывающего перераспределение электронной плотности в ядре антрахинона в момент нуклеофильной атаки. [26]
В этом красителе цепь сопряжения длиннее, чем в тиакарбоциа-нине, а следовательно, подвижность электронов Я-связей больше и для перевода молекулы в возбужденное состояние требуются меньшие кванты света. Поэтому тиадикарбоцианин должен поглощать более длинные волны светового потока. Действительно, максимум поглощения тиадккарбоцианина лежит уже при 650 нм. [27]
В этом красителе цепь сопряжения длиннее, чем в тиакарбоцианине, а следовательно, подвижность электронов л-связей больше и для перевода молекулы в возбужденное состояние требуются меньшие кванты света. Поэтому тиадикарбоцианин должен поглощать более длинные волны светового потока. Действительно, максимум поглощения тиадикарбоцианина лежит уже при 650 нм. [28]
В этом красителе цепь сопряжения длиннее, чем в тиакарбоцианине, а еле довательно, подвижность электронов я-связей больше и для перевода молекулы в возбужденное состояние требуются меньшие кванты света. Поэтому тиадикарбоцианин должен поглощать более длинные волны светового потока. Действительно, максимум поглощения тиаднакарбоцианина лежит уже при 650 нм. [29]
 |
Порядки я-связей в антрахиноноксадиазоле ХСП, антрахинонтиади. [30] |
Страницы: 1 2 3 4